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香茶菜属（Isodon）为唇形科（Lamiaceae）植物，曾用过Rabdosia、Plectranthus、Amethystanthus和Isodon等属名，1985年将该属名正式定为Isodon。该属植物全球有150余种，我国有90种、21个变种，遍布全国各地，但以西南诸省种类最多，其中广西分布有13种（中国科学院中国植物志编辑委员会，2004；覃海宁和刘演，2010）。香茶菜属植物是我国民间广泛使用的民间中药，供药用的约有30种，被制成了清热解毒、抗菌消炎、保肝、抗肝炎、抗癌和治疗肠胃炎的药品（Olveira et al.，2007；Park，2011；项昭保和金永生，2022）。香茶菜属中含有大量的二萜、三萜、甾醇、黄酮、木脂素、多酚等化合物，特别是结构类型多样的二萜化合物（孙汉董等，2001；Olveira et al.，2007；Park，2011；Liu et al.，2017； 张义等，2019）。周重阳（1988）研究表明，二萜化合物香茶菜甲素对革兰氏阴性菌和部分阳性菌都有抑制作用且对福氏痢疾杆菌的作用又优于黄连素。蓝萼香茶菜中分离得到的贝壳杉烷型二萜冬凌草甲素能抑制多种癌细胞的增殖（丁兰等，2008；李翔等，2009）。
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大萼香茶菜（Isodon macrocalyx）系唇形科香茶菜属植物，主要分布于江西、福建、湖南、广东、广西和台湾等省（区）。民间用其全草治疗急性黄疽型肝炎和急性胆囊炎（吕惠珍，1999）。大萼香茶菜总二萜对二甲苯引起的血管通透性增加有明显的抑制作用（陈澍禾等，1988）。迄今为止，仅从大萼香茶菜中分离得到大萼香茶菜甲素、乙素和丙素等少数的化合物（王先荣等，1984；程培元等，1984）。为了更加深入了解大萼香茶菜的物质基础，本文对其地上部分的化学成分进行分离和结构鉴定。
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1 材料、仪器与方法
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1.1 实验药材
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实验药材于2019年8月12日采自海南陵水县佳西，经云南中医药大学中药学院李国栋教授鉴定为大萼香茶菜（Isodon macrocalyx），植物标本（ZFC201903015e）存放于广西师范大学化学与药学学院国家重点实验室天然产物研究室。
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1.2 实验仪器
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Agilent 6545 Q-TOF LC-MS 高分辨质谱仪（美国Agilent公司）；Bruker AVANCE 400/500 MHz 核磁共振仪（Bruker BioSpin AGFacilities 公司）；LC3000半制备高效液相色谱仪（北京创新通恒科技有限公司）；LC1260半制备高效液相色谱仪（美国Agilent公司）；柱层析硅胶粉（200~400目）和薄层色谱硅胶板（G254）购自青岛海洋化工厂；ODS填料、Sephadex LH-20填料和MCI填料（Merck，Germany）均购自北京绿百草科技有限公司。5%硫酸乙醇显色剂自配，其原材料购自西陇化工有限公司；甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、三氯甲烷、二氯甲烷等分析纯化学试剂均购自西陇化工有限公司。
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1.3 实验方法
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取风干的大萼香茶菜地上部分20.0 kg，粉碎，用75%乙醇提取，收集提取液浓缩。得浸膏4.0 kg，将浸膏分散于水中，依次用PE、EtOAc和BuOH萃取，余下的为水部分，萃取液浓缩后得浸膏。对EtOAc部分经硅胶柱层析，用CH2Cl2-EtOAc（100∶0、90∶10、80∶20、50∶50、0∶100）为洗脱剂梯度洗脱，共得到5个部分Fr.A~Fr.E。Fr.A（80.2 g）经硅胶柱层析，用PE-EtOAc（100∶0→50∶50）进行梯度洗脱，得5个组分Fr.A.1~Fr.A.5。Fr.A.2（20.4 g）经硅胶柱层析，用PE-EtOAc（98∶2→50∶50）进行梯度洗脱，得5个亚组分Fr.A.2.1~Fr.A.2.5。Fr.A.2.1反复硅胶柱层析，用PE-EtOAc（98∶2→60∶40）进行梯度洗脱，得化合物1（15.6 mg）；Fr.A.2.2经硅胶层析，用EtOAc-PE（1%、2%、3%、4%、5%）进行梯度洗脱，得化合物7（7.1 mg）；Fr.A.2.3经Sephadex LH-20层析，用 PE∶CHCl3∶MeOH（1∶2∶1）洗脱纯化，得化合物2（12.4 mg）和3（10.5 mg）。Fr.A.3（25.3 g）经硅胶柱层析，用PE-acetone（98∶2→10∶90）进行梯度洗脱，得4个亚组分Fr.A.3.1~Fr.A.3.4。Fr.A.3.2经Sephadex LH-20层析，用 PE∶CHCl3∶MeOH（1∶2∶1）洗脱纯化，得化合物4（6.8 mg）和5（6.7 mg）；Fr.A.3.3经硅胶层析，用EtOAc-PE（1%、2%、3%、4%、5%）梯度洗脱，得化合物6（5.6 mg）和11（7.7 mg）。Fr.A.4（18.5 g）经C18层析，用H2O∶MeOH（70∶30→0∶100）进行梯度洗脱，得4个亚组分Fr.A.4.1~Fr.A.4.4。Fr.A.4.2（15.3 g）经RP-C18半制备高效液相色谱层析，用流动相H2O∶MeOH（70∶30→50∶50）梯度洗脱，得化合物8（5.8 mg）和12（12.5 mg）；Fr.A.4.3经Sephadex LH-20 层析，用MeOH洗脱，得化合物9（29.3 mg）、10（6.0 mg）和13（7.8 mg）。
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2 化合物结构鉴定
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首先对大萼香茶菜地上部分用75%乙醇提取物进行EtOAc萃取，然后经硅胶、ODS、Sephadex LH-20、反相半制备高效液相等色谱分离纯化，得到13个二萜，最后利用1H NMR、13C NMR和HR-ESI-MS等波谱手段，以及结合参考文献，确定了这些二萜的结构。这些二萜包括松香烷型（2、6、7）、桃柘烷型（1、3-5）、贝叶烷型（8、9）和贝壳杉烷（10、12、13），得到的二萜均为首次从该植物中分离得到。化合物结构见图1。
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化合物1 白色固体。HR-ESI-MS m/z: 303.232 9 [M + H]+（calcd for C20H31O2，303.232 4）。1H NMR（400 MHz，CD3COCD3）δH 6.93（d，J = 8.6 Hz，1H），6.60（d，J = 8.6 Hz，1H），1.33（d，J = 1.3 Hz，3H），1.30（d，J = 1.3 Hz，3H），1.15（s，3H），1.03（s，3H）。13C NMR（100 MHz，CD3COCD3）δC 154.3（C-13），142.5（C-8），133.8（C-9），131.3（C-14），123.7（C-11），115.1（C-12），64.5（C-19），51.7（C-5），40.7（C-1），40.7（C-6），39.4（C-10），38.3（C-4），36.0（C-3），30.1（C-7），28.2（C-15），27.6（C-18），26.5（C-20），20.5（C-17），20.3（C-16），20.0（C-2）。以上数据与文献（Kalule &Li，2005）比对基本一致，故鉴定化合物1为19-羟基陶塔酚。
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化合物2 HR-ESI-MS m/z: 303.232 0 [M + H]+（calcd for C20H31O2，303.232 4）。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δH 6.99（d，J = 8.6 Hz，1H），6.52（d，J = 8.6 Hz，1H），3.86（d，J = 11.0 Hz，1H），3.55（d，J = 11.0 Hz，1H），2.94（dd，J = 17.1，6.0 Hz，1H），1.87（dd，J = 13.7，1.2 Hz，1H），1.35（d，J = 2.8 Hz，3H），1.33（d，J = 2.8 Hz，3H），1.17（s，3H），1.05（s，3H）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δC 152.2（C-14），142.9（C-8），133.8（C-9），131.1（C-13），123.4（C-12），114.6（C-11），65.5（C-19），50.6（C-5），39.8（C-6），38.7（C-4），37.8（C-10），35.2（C-3），29.4（C-7），27.3（C-15），26.8（C-18），26.1（C-20），20.4（C-16，17），19.6（C-1），19.3（C-2）。以上数据与文献（Qin et al.，2007）比对基本一致，故鉴定化合物2为macrophynin E。
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化合物3 HR-ESI-MS m/z: 317.211 4 [M + H]+（calcd for C20H29O3，317.211 7）。1H NMR（500 MHz，CD3OD）δH 6.92（1H，d，J = 8.6 Hz，H-12），6.52（1H，d，J = 8.6 Hz，H-13），2.92（1H，dd，J = 16.8，4.6 Hz，H-7），2.55~2.65（1H，m，H-7），1.89~1.95（1H，m，H-2，9），1.56（1H，d，J = 14.2 Hz，H-2），1.44（1H，d，J = 12.4 Hz，H-5），1.32（3H，d，J = 7.0 Hz，H-17），1.31（3H，d，J = 7.0 Hz，H-16），1.28（3H，s，H-19），1.12（3H，s，H-20）。13C NMR（125 MHz，CD3OD）δC 181.7（C-19），154.8（C-11），140.9（C-9），134.5（C-8），131.8（C-14），124.9（C-12），115.3（C-13），53.4（C-5），44.7（C-4），41.7（C-3），39.5（C-10），38.7（C-1），31.2（C-7），29.2（C-18），27.4（C-15），22.6（C-6），21.3（C-2），20.7（C-17），20.5（C-16），14.4（C-20）。以上数据与文献（Devkota et al.，2011）比对基本一致，故鉴定化合物3为inumakoic acid。
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化合物4 HR-ESI-MS m/z: 333.206 8 [M + H]+（calcd for C20H29O4，333.206 6）。1H NMR（500 MHz，CD3COCD3）δH 6.98（1H，d，J = 8.6 Hz，H-12），6.71（1H，d，J = 8.6 Hz，），5.62（1H，s，H-11），3.64（1H，m，H-5），1.39（d，J = 7.0 Hz，3H，H-16），1.35（3H，d，J = 7.0 Hz，H-17），1.28（3H，s，H-18），1.05（3H，s，H-20）。13C NMR（125 MHz，CD3COCD3）δC 179.1（C-19），154.9（C-13），140.7（C-9），136.0（C-8），133.5（C-14），124.5（C-11），117.2（C-12），65.4（C-7），45.6（C-5），43.7（C-4），40.6（C-1），39.3（C-10），38.4（C-3），32.3（C-6），28.8（C-18），28.4（C-15），22.8（C-20），21.0（C-2），20.9（C-17）。以上数据与文献（Sato et al.，2008）比对基本一致，故鉴定化合物4为inumakiol D。
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化合物5 HR-ESI-MS m/z: 317.211 1 [M + H]+（calcd for C20H29O3，317.211 7）。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δH 7.02（1H，d，J = 8.3 Hz，H-11），6.56（1H，d，J = 8.3 Hz，H-12），3.34（1H，d，J = 6.1 Hz，H-15），3.01（1H，d，J = 16.6 Hz，H-7），2.72（1H，t，J = 14.2 Hz，H-7），2.27（2H，t，J = 14.3 Hz，H-1，6），2.05（1H，d，J = 4.7 Hz，H-3），1.65（1H，m，H-5），1.53（1H，dd，J = 11.7，5.4 Hz，H-2），1.36（9H，m，H-16，17，18），1.18（3H，s，H-20）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δC 184.4（C-18），152.2（C-13），141.0（C-9），134.4（C-8），131.1（C-14），124.2（C-11），114.7（C-12），52.2（C-5），43.9（C-1），40.2（C-10），38.6（C-4），37.3（C-3），30.1（C-7），28.7（C-15），27.4（C-19），23.3（C-20），21.2（C-17），20.5（C-16），20.4（C-6），20.2（C-2）。以上数据与文献（李雯等，2014）比对基本一致，故鉴定化合物5为4β-carboxy-19-nortotarol。
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图1 化合物1-13 的结构
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Fig.1 Structures of compounds 1-13
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化合物6 HR-ESI-MS m/z: 317.212 3 [M + H]+（calcd for C20H29O3，317.211 7）。1H NMR（400 MHz，CD3COCD3）δH 6.79（1H，s，H-14），6.73（1H，s，H-14），3.22（1H，m，H-15），2.74~2.82（1H，m，H-7），2.62~2.72（1H，m，H-7），1.28（3H，s，H-20），1.19（3H，d，J = 4.0 Hz，H-16），1.17（3H，d，J = 7.0 Hz，H-17），1.10（3H，s，H-18）。13C NMR（100 MHz，CD3COCD3）δC 178.9（C-19），153.2（C-12），147.0（C-9），132.9（C-8），127.2（C-14），126.7（C-13），112.3（C-11），53.5（C-5），44.2（C-4），40.4（C-6），39.0（C-10），38.4（C-1），32.0（C-3），29.0（C-15），27.4（C-18），23.6（C-24），23.0（C-7），22.9（C-16），22.2（C-17），20.8（C-2）。以上数据与文献（Qin et al.，2007）比对基本一致，故鉴定化合物6为（-）-lambertic acid。
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化合物7 白色粉末。HR-ESI-MS m/z: 321.243 5 [M + H]+（calcd for C20H33O3，321.243 0）。1H NMR（400 MHz， CD3OD）δH 1.11（1H，m，H-1），1.53（1H，m，H-1），5.71（1H，s，H-3），1.36（1H，m，H-6），1.10（1H，m，H-6），2.43（1H，m，H-7），1.75（1H，m，H-7），1.38（1H，m，H-8），1.77（1H，m，H-10），1.54（1H，m，H-11），1.30（1H，m，H-11），1.11（1H，m，H-12），1.72（1H，m，H-12），1.93（1H，m，H-14），1.54（1H，m，H-14），3.23（1H，dd，J = 9.2，2.6 Hz，H-15），3.71（1H，dd，J = 11.2，2.6 Hz，H-16），3.45（1H，dd，J = 11.2，9.2 Hz，H-16），1.95（3H，m，H-17），1.19（3H，m，H-18），0.95（3H，m，H-19），0.90（3H，m，H-）。13C NMR（100 MHz， CD3OD）δC 35.5（C-1），203.5（C-2），125.8（C-3），176.6（C-4），37.9（C-5），36.6（C-6），35.3（C-7），42.7（C-8），37.9（C-9），54.4（C-10），26.7（C-11），30.1（C-12），41.7（C-13），37.3（C-14），82.5（C-15），63.5（C-16），19.1（C-17），19.3（C-18），19.9（C-19），12.5（C-20）。以上数据与文献（Abdel-Kader et al.，1994）比对基本一致，故鉴定化合物7为2-oxo-5-fagonene。
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化合物8 HR-ESI-MS m/z: 393.228 0 [M + H]+（calcd for C22H33O6，393.227 7）。1H NMR（500 MHz，CDCl3）δH 5.20（1H，t，J = 5.0 Hz，H-11），5.11（1H，s，H-17），5.09（1H，s，H-17），4.48（1H，s，H-15），4.23（1H，d，J = 8.7 Hz，H-20），4.06（1H，d，J = 8.7 Hz，H-20），3.93（1H，d，J = 6.2 Hz，H-6），2.70（1H，dd，J = 8.5，4.7 Hz，H-13），2.11~2.21（2H，m，H-12，14），2.05（3H，s，CH3C=O），1.77（1H，dd，J = 15.7，5.6 Hz，H-12），1.63（1H，m，H-14），1.44（1H，dd，J = 7.5，1.1 Hz，H-5），1.17（d，J = 10.9 Hz，1H），1.09（3H，s，H-18），1.02（3H，s，H-19）。13C NMR（125 MHz，CDCl3）δC 170.0（-C=O），159.2（C-16），108.6（C-17），97.2（C-7），74.2（C-15）74.1（C-6），69.1（C-20），68.5（C-11），56.0（C-5），50.7（C-8），45.8（C-9），41.4（C-12），41.1（C-3），36.4（C-10），35.6（C-13），33.9（C-18），33.6（C-4），31.0（C-1），26.1（C-14），22.5（C-19），22.2（C-MeCO-），18.6（C-2）。以上数据与文献（王智民等，1996）比对基本一致，故鉴定化合物8为isodoterniofiln B。
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化合物9 HR-ESI-MS m/z: 391.212 5 [M + H]+（calcd for C22H31O6，391.212 1）。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δH 5.99（1H，s，H-17），5.46（1H，m，H-11），5.31（1H，s，H-17），4.17（1H，d，J = 9.3 Hz，H-20），4.09（1H，d，J = 9.2 Hz，H-20），3.88（1H，d，J = 6.8 Hz，H-5），2.10（s，3H），1.15（s，3H），1.13（s，3H）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δC 208.2（C-15），169.8（C=O），151.8（C-16），118.6（C-17），95.1（C-7），74.9（C-6），69.2（C-11），68.2（C-20），58.8（C-9），58.6（C-8），53.9（C-5），41.6（C-3），38.1（C-12），37.3（C-10），34.3（C-1），33.8（C-18），33.8（C-4），31.5（C-13），26.5（C-14），22.8（C-19），22.0（C-MeCO-），18.6（C-2）。以上数据与文献（魏志雄等，2012）比对基本一致，故鉴定化合物9为长管贝壳杉素E。
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化合物10 白色针状晶体。HR-ESI-MS m/z: 349.201 9 [M + H]+（calcd for C20H29O5，349.201 5）。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δH 6.62（d，J = 10.8 Hz，1H），6.19（s，1H），6.14（s，1H），5.52（s，1H），4.96（s，1H），4.79（s，1H），4.08（d，J = 9.9 Hz，1H），3.77（ddd，J = 17.5，10.3，3.9 Hz，2H），3.03（d，J = 9.6 Hz，1H），1.55~1.69（m，3H），1.37~1.46（m，3H），1.28~1.35（m，2H），1.23（d，J = 6.7 Hz，1H），1.07（s，6H），0.89~0.98（m，1H）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δC 207.5（C-15），151.4（C-16），120.9（C-17），97.4（C-7），74.2（C-6），72.8（C-14），66.9（C-20），62.2（C-8），59.4（C-9），53.0（C-5），42.9（C-13），41.3（C-3），36.4（C-10），33.7（C-18），33.4（C-4），31.1（C-1），29.7（C-12），22.5（C-19），18.7（C-11），16.7（C-2）。以上数据与文献（纳智等，2002）比对基本一致，故鉴定化合物10为长管香茶菜素A。
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化合物11 HR-ESI-MS m/z: 391.212 4 [M + H]+（calcd for C22H31O6，391.212 1）。1H NMR（500 MHz，CDCl3）δH 6.01（s，1H），5.50（s，1H），4.87（t，J = 14.8 Hz，1H），4.76（d，J = 7.9 Hz，1H），4.43（t，J = 12.3 Hz，1H），2.02（s，3H），1.01（s，3H），0.86（s，3H）。13C NMR（125 MHz，CDCl3）δC 201.9（C-15），170.6（C-7），170.5（C=O），150.4（C-16），119.1（C-17），76.6（C-1），68.4（C-20），59.9（C-6），58.1（C-8），53.2（C-5），43.9（C-10），42.1（C-9），39.7（C-3），35.0（C-13），34.0（C-4），33.5（C-18），29.9（C-12），28.8（C-14），24.1（C-72），23.9（C-19），21.6（C-CH3CO-），17.6（C-11）。以上数据与文献（纳智等，2002）比对基本一致，故鉴定化合物11为牛尾草素H。
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化合物12 HR-ESI-MS m/z: 351.217 6 [M + H]+（calcd for C20H31O5，351.217 1）。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δH 4.74（1H，s，H-14），4.12（1H，d，J = 9.9 Hz，H-20），3.76（2H，m，H-6，20），2.40（dt，J = 13.6，4.7 Hz，1H），1.33（3H，d，J = 7.5 Hz，H-17），1.11（3H，s，H-18），1.10（3H，s，H-19）。13C NMR（100 MHz，CDCl3）δC 209.0（C-15），97.3（C-7），74.8（C-6），74.7（C-14），67.3（C-20），62.9（C-8），58.6（C-9），52.6（C-6），50.9（C-16），42.0（C-13），41.5（C-3），36.4（C-10），33.7（C-4），33.7（C-18），31.7（C-1），30.0（C-12），22.8（C-19），18.8（C-11），18.2（C-17），16.7（C-2）。以上数据与文献（Takeda et al.，1988）比对基本一致，故鉴定化合物12为 16S-dihydrolongikaurin A。
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化合物13 无色晶体。HR-ESI-MS m/z: 321.243 6 [M + H]+（calcd for C20H33O3，321.243 0）。1H NMR（400 MHz，CD3OD）δH 2.02（1H，m，H-1），1.43（1H，m，H-1），2.49（1H，m，H-2），1.47（1H，m，H-5），1.52（2H，m，H-6），1.65（2H，m，H-7），1.16（1H，m，H-9），1.61（2H，m，H-11），1.54（1H，m，H-12），1.66（1H，m，H-12），2.06（1H，m，H-13），1.68（1H，m，H-14），1.89（1H，m，H-14），1.68（1H，m，H-15），1.89（1H，m，H-15），3.71（1H，d，J = 11.4 Hz，H-17），3.61（1H，d，J = 11.4，Hz，H-17），1.07（3H，s，H-18），1.03（3H，s，H-19），1.10（3H，s，H-20）。13C NMR（100 MHz，CD3OD）δC 40.4（C-1），35.0（C-2），220.0（C-3），48.2（C-4），55.4（C-5），22.6（C-6），42.2（C-7），45.5（C-8），56.8（C-9），39.6（C-10），19.8（C-11），27.1（C-12），46.2（C-13），37.9（C-14），53.4（C-15），82.2（C-16），66.8（C-17），27.7（C-18），21.4（C-19），18.4（C-20）。以上数据与文献（王环等，2004）比对基本一致，故鉴定化合物13为ent-3S，16S，17-trihydroxy-kauran-2-one。
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3 讨论与结论
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本研究对大萼香茶菜地上部分的乙酸乙酯部位化学成分进行分离，得到13个二萜类化合物，表明大萼香茶菜中含有丰富的二萜类化合物。这些二萜化合物都是首次从该植物分离得到，它们包括松香烷型、桃柘烷型、贝叶烷型和贝壳杉烷型。文献报道，二萜类化合物有抗菌消炎和抗癌等药理活性，如19-羟基陶塔酚（Reynolds et al.，2006）、macrophynin E（李雯等，2013）、（-）-lambertic acid（Thao et al.，2019）、长管贝壳杉素E（Cheng et al.，2015; Ferrucci et al.，2016）和长管香茶菜素A（Zou et al.，2013; Liao et al.，2014; Yuan et al.，2017）对肝癌细胞、卵巢癌细胞和食管癌细胞等具有良好的细胞毒性。同时，inumakiol D（Sato et al.，2008）对口腔病原微生物具有抗菌活性，lambertic acid（王亚丹等，2013）对柯萨奇B3病毒具有抗病毒活性。大萼香茶菜中含有丰富的且活性良好的二萜类化合物，预示该药材的民间药用疗效或与这些二萜类化合物的活性有关。
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摘要
为研究大萼香茶菜(Isodon macrocalyx )的化学成分，该文采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20、反相C18半制备高效液相等色谱方法对大萼香茶菜地上部分进行分离纯化，并利用1H NMR、13C NMR和HR-ESI-MS等波谱数据，以及结合参考文献，鉴定了这些化合物的结构。结果表明：从大萼香茶菜地上部分分离得到13个二萜，它们分别是19-羟基陶塔酚 (1)、macrophynin E (2)、inumakoic acid (3)、inumakiol D (4)、4β-carboxy-19-nortotarol (5)、(-)-lambertic acid (6)、2-oxo-5-fagonene (7)、isodoterniofiln B (8)、长管贝壳杉素E (9)、长管香茶菜素A (10)、牛尾草素H (11)、16S-dihydrolongikaurin A (12)和ent-3S,16S,17-trihydroxy-kauran-2-one (13)。所有得到的二萜均为首次从该植物中分离得到。
Abstract
To study the constituents of Isodon macrocalyx, thirteen diterpenoids were isolated and purified from the aerial parts of I. macrocalyx by means of various column chromatographic techniques, including silica gel, ODS, Sephadex LH-20 and RP-C18 pre-HPLC. The structures of the isolated diterpenoids were determined on the basis of analyses of spectroscopic methods (1H NMR and 13C NMR spectroscopy), high-resolution electrospray ionization mass spectrometry (HR-ESI-MS), and comparison of their spectroscopic data with previously reported data. The results showed that the diterpenoids were identified as 19-hydroxytotarol (1), macrophynin E (2), inumakoic acid (3), inumakiol D (4), 4β-carboxy-19-nortotarol (5), (-)-lambertic acid (6), 2-oxo-5-fagonene (7), isodoterniofiln B (8), longikaurin E (9), longikaurin A (10), rabdotemin H (11), 16S-dihydrolongikaurin A (12), and ent-3S,16S,17-trihydroxy-kauran-2-one (13). All diterpenoids were isolated from I. macrocalyx for the first time.
关键词
大萼香茶菜 ； 二萜 ； 19-羟基陶塔酚 ； 16S-dihydrolongikaurin A ； 牛尾草素H
Keywords
Isodon macrocalyx ； diterpenoid ； 19-hydroxytotarol ； 16S-dihydrolongikaurin A ； rabdotemin H
