Page 113 - 《广西植物》2024年第2期

２ 期 张静等: 中药库拉索芦荟化学成分的液质定性分析 ３ １ ５

鉴定 / 指认中药库拉索芦荟的化学成分ꎬ拟探讨以 膜过滤ꎬ氮吹至干ꎬ再加 １００ μＬ 甲醇溶解ꎬ即得中
下问题:(１)阐明一份具体的中药库拉索芦荟样品 药库拉索芦荟提取物供试品溶液ꎬ储存于 － ２０ ℃
中究竟可以检测到多少种化学成分ꎻ(２) 发现更多 冰箱中备用ꎮ
的化学成分并为其药效物质及质量控制研究提供 １.２.２ 对照品溶液的制备 精密称取对照品 １０.００

￣１
科学依据ꎮ ｍｇꎬ溶解于 １０ ｍＬ 甲醇中ꎬ配制成 １ ｍｇｍＬ 的溶
液ꎬ精确吸取每种对照品溶液 １００ μＬꎬ混匀后配制
１ 材料与方法 成含有 ９ 种 对 照 品 的 混 合 对 照 品 溶 液ꎬ 待 液 质

分析ꎮ
１.１ 仪器和材料 １.２.３ 液质分析条件 Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ Ｇｅｍｉｎｉ Ｃ 色谱
１８
Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ￣ＭＳ￣ＩＴ￣ＴＯＦ 系 统 ( Ｓｈｉｍａｄｚｕꎬ 日 柱 ( ２５０ ｍｍ × ４. ６ ｍｍꎬ ５. ０ μｍ )ꎬ Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ
本)ꎬ包括 ＬＣ￣２０ＡＤ 输液泵(２ 个)、ＳＩＬ￣２０ＡＣ 自动 Ｓｅｃｕｒｉｔｙ Ｇｕａｒｄ (４ ｍｍ × ３.０ ｍｍꎬ ５.０ μｍ) 保护柱
进样器、ＣＴＯ￣２０ＡＣ 柱温箱、ＳＰＤ￣Ｍ２０Ａ 二极 管 阵 (Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘꎬ Ｔｏｒｒａｎｃｅꎬ ＣＡꎬ ＵＳＡ)ꎮ 柱温为 ３５ ℃ꎬ
列检测器、ＣＢＭ￣２０Ａ 控制器ꎮ 万分之一电子天平 进样体积为 １０ μＬꎬ流动相为 Ａ(纯水)、Ｂ(乙腈)ꎬ
￣１
(Ｓａｒｔｏｒｉｕｓꎬ美国)ꎻＭｉｌｌｉ￣Ｑ 超纯水制备仪( Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅꎬ 流速为 １.０００ ｍＬｍｉｎ ꎮ 流动相梯度如下:０ ~ ４５
美 国)ꎻ ３￣３０Ｋ 低 温 离 心 机 ( Ｓｉｇｍａꎬ 美 国 )ꎻ ＫＱ￣ ｍｉｎꎬ１０％ ~２０％Ｂꎻ４５ ~ ８０ ｍｉｎꎬ２０％ ~ ２５％Ｂꎻ８０ ~ １２０
５００ＤＥ 超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司ꎬ ｍｉｎꎬ２５％ ~３０％Ｂꎻ１２０ ~ １４０ ｍｉｎꎬ３０％ ~ ３５％Ｂꎻ１４０ ~
中国)ꎻＭＤ２００￣２ 氮吹仪(杭州奥盛仪器有限公司ꎬ １５０ ｍｉｎꎬ３５％ ~ ５０％Ｂꎻ１５０ ~ １６０ ｍｉｎꎬ５０％ ~ ７０％Ｂꎻ
中国)ꎻＢｕｃｈｉ Ｒ￣２０ 旋转蒸发仪( Ｂｕｃｈｉꎬ瑞士)ꎻ乙 １６０ ~１７０ ｍｉｎꎬ７０％ ~１００％Ｂꎻ１７０ ~１７５ ｍｉｎꎬ１００％Ｂꎮ
腈、甲醇、甲酸、乙醇(Ｆｉｓｈｅｒꎬ美国ꎬ色谱纯)ꎮ ＤＡＤ 记录波长为 １９０ ~ ４００ ｎｍꎮ 质谱条件如下:电
中药芦荟( 批号 Ｆ２００６０１０２ꎬ２０２１ 年 ３ 月 １２ 喷雾离子源(ＥＳＩ)ꎬ正负离子交替检测模式ꎻ质量扫
日由河北御芝林公司提供ꎻ该芦荟于 ２０２０ 年 ６ 月 描范围 ｍ/ ｚ ５０ ~ １ ０００(ＭＳ)ꎬｍ/ ｚ ５０ ~ １ ０００(ＭＳ 和
２
３
购 自 陕 西 嘉 禾 药 业 有 限 公 司ꎬ 批 号 ＣＬＨ￣Ｃ￣ ＭＳ )ꎻ相对碰撞诱导解离能量为 ５０％ꎻ加热块温度
Ａ００６１７Ｂ)ꎬ根据«中国药典» 芦荟【 性状】、【 鉴别】 为 ２００ ℃ꎻ曲形脱溶剂管温度为 ２００ ℃ꎻ检测电压为
和【含量测定】 项下的描述ꎬ经北京大学药学院徐 １.７０ ｋＶꎻ接口电压为( ＋)４.５、( －) －３.５ ｋＶꎻ雾化气
风副 教 授 鉴 定 为 百 合 科 植 物 库 拉 索 芦 荟 ( Ａｌｏｅ (氮气)流速为 １.５ Ｌｍｉｎ ꎮ
￣１
ｂａｒｂａｄｅｎｓｉｓ)叶的汁液浓缩干燥物ꎬ即中药库拉索 １.２.４ 数据处理和成分 分 析 采 用 ＬＣＭＳｓｏｌｕｔｉｏｎ
芦荟ꎬ其质量符合« 中国药典» 规定ꎮ 芦荟新苷 Ｄ Ｖ.３.６０ 软件分析所得原始质谱数据ꎬ有对照品比
(ＰＳ０８０１￣００２５ꎬ ２５ ｍｇ)、芦荟素 Ａ( ＰＳ０１３６￣００２５ꎬ 对的化合物ꎬ将供试品溶液中各成分的保留时间、
２５ ｍｇ)、芦荟大黄素( ＰＳ１２５５￣００２５ꎬ ２５ ｍｇ)、７￣Ｏ￣ 准分子离子、碎片离子信息等与对照品进行比对
甲基芦荟新苷 Ａ(ＰＳ０７９９￣００１０ꎬ １０ ｍｇ)、大黄素甲 确认ꎮ 无对照品比对的化合物ꎬ根据其保留时间、
醚(ＰＳ０１０６２６ꎬ ２０ ｍｇ)、大黄素￣８￣Ｏ￣β￣Ｄ￣吡喃葡萄 准分子离子、碎片离子ꎬ并参考文献中报道的质谱
糖苷( ＰＳ０１１８６５ꎬ ２０ ｍｇ) 均购自成都普思生物科 碎片信息以及检索 ＳｃｉＦｉｎｄｅｒ 数据库ꎬ推测其化学

技股份有限公司ꎻ芦荟苦素( Ｂ２３１３６￣２０ꎬ ２０ ｍｇ) 结构ꎮ
购自上海源叶生物科技有限公司ꎻａｌｔｅｃｈｒｏｍｏｎｅ Ａ
(Ｍ０９５３１２ꎬ ５ ｍｇ)和芦荟宁 Ａ(Ｍ０４４６２２ꎬ ５ ｍｇ)均 ２ 结果与分析
购自北京迈瑞达科技有限公司ꎮ 所有对照品的纯

度均大于 ９８.０％(ＨＰＬＣꎬ ２５４ ｎｍ)ꎮ 本研究中ꎬ质谱中常见的中性丢失有 ３０.０１ Ｄａ
１.２ 方法 (ＣＨ Ｏ)、１４.０１ Ｄａ( ＣＨ )、４３.９９ Ｄａ( ＣＯ )、４４.０３
２ ２ ２
１.２.１ 供试品溶液的制备 取中药库拉索芦荟ꎬ粉 Ｄａ(Ｃ Ｈ Ｏ)、２７.９９ Ｄａ( ＣＯ)、４２.０１ Ｄａ( Ｃ Ｈ Ｏ)、
２ ４ ２ ２
碎过五号筛ꎬ精密称定 ０.２０ ｇꎬ加入 ２０ ｍＬ 甲醇ꎬ称 １８.０１ Ｄａ(Ｈ Ｏ)、６０.０２ Ｄａ( Ｃ Ｈ Ｏ ) 等ꎬ分别表明
２ ２ ４ ２
定质量ꎬ２０ ℃ 超声提取 ３０ ｍｉｎꎬ放冷至室温ꎬ再称 分子中含有甲醛基或甲醇基、甲基、羧基或内酯、
定质量ꎬ用甲醇补足减失的质量ꎬ摇匀ꎬ４ ℃ 、７ １０４ 乙醛基、羰基、乙酰基、羟基( 以 Ｈ Ｏ 形式失去)、
２
ｇ 离心 １５ ｍｉｎꎬ取 ２ ｍＬ 上清液ꎬ经 ０.２２ μｍ 微孔滤 乙酸基等ꎮ