Page 48 - 《广西植物》2020年第5期
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6 4 4                                 广  西  植  物                                         40 卷
   (C ̄4)ꎬ 114.8 ( C ̄5)ꎬ 108.8 ( C ̄6) 和 102.6 ( C ̄    4.46 (1Hꎬ ddꎬ J = 11.9ꎬ 6.2 Hzꎬ H ̄6′b)ꎬ 3.75 (
                                                                                                 13
   2) 为芳环上碳的信号ꎻ102. 6 ( C ̄1′)ꎬ 76. 5 ( C ̄            1Hꎬ mꎬ H ̄2′)ꎬ 3.50-3.60 (3Hꎬ mꎬ H ̄3′ ̄5′)ꎻ C
   3′)ꎬ 74. 3 ( C ̄5′)ꎬ 73. 7 ( C ̄2′)ꎬ 70. 5 ( C ̄4′)ꎬ  NMR (Acetone ̄d ꎬ 125 MHz) δ: 172.8 ( ̄COOH)ꎬ
                                                                    6
   63. 7 ( C ̄6′) 为 葡 萄 糖 片 段 碳 的 信 号ꎻ 55. 0          168.2 (C ̄7″)ꎬ 157.4 (C ̄2)ꎬ 150.9 ( C ̄5)ꎬ 146.3
   (  ̄OCH ) 为 甲 氧 基 信 号ꎻ 在 异 核 远 程 相 关
         3                                           (C ̄3″ꎬ 5″)ꎬ 139. 7 ( C ̄4″)ꎬ 126. 5 ( C ̄4)ꎬ 121. 2
   (HMBC)谱中甲氧基质子 ( δ 3.60) 与 C ̄3 相关ꎬ
                              H                      (C ̄1″)ꎬ 119. 3 ( C ̄6)ꎬ 118. 8 ( C ̄3)ꎬ 113. 6 ( C ̄
   糖端头质子(H ̄1′)与 C ̄1 相关ꎬ糖上 H  ̄6′和 C ̄7″
                                       2             1)ꎬ 110.3 ( C ̄2″ꎬ 6″)ꎬ 103. 3 ( C ̄1′)ꎬ 77. 5 ( C ̄
   相关ꎬ说明甲氧基、糖端头碳氧键、没食子酰基分
                                                     3′)ꎬ 75. 3 ( C ̄5′)ꎬ 74. 7 ( C ̄2′)ꎬ 71. 5 ( C ̄4′)ꎬ
   别连接在 C ̄3、C ̄1 和 C ̄6′ 位上ꎮ 以上波谱数据与
                                                     64.6 ( C ̄6′)ꎮ 以 上 数 据 与 文 献 ( Ishimaru et al.ꎬ
   文献(万春鹏和周寿然ꎬ2013) 报道的数据基本一                         1987) 报道的数据基本一致ꎬ故化合物 3 鉴定为
   致ꎬ故化合物 1 鉴定为4 ̄羟基 ̄3 ̄甲氧基苯酚 1 ̄O ̄β ̄                   龙胆 酸 5 ̄O ̄β ̄D ̄( 6′ ̄O ̄没 食 子 酰 基) ̄吡 喃 葡 萄
   D ̄(6′ ̄O ̄没食子酰) ̄吡喃葡萄糖苷ꎮ
                                                     糖苷ꎮ
       化合物 2  黄色粉末ꎮ ( +) HR ̄ESI ̄MS m / z:
                                                         化合物 4  白色粉末ꎮ ( +) HR ̄ESI ̄MS m / z:
   491.11650 [ M + Na ] ( 计 算 相 对 分 子 质 量
                        +
                                                     521. 12703 [ M + Na ] ( 计 算 相 对 分 子 质 量
                                                                          +
   491.11655)ꎬ结 合 碳 谱 数 据ꎬ其 对 应 的 分 子 式 为
                                                                                                 +
                                                     521.12711)ꎬ其 对 应 的 分 子 式 为 C H O Na ꎬ
              +  1                                                                     22  26  13
   C H O Na ꎬ H NMR ( CD ODꎬ 500 MHz) δ:
    21  24  12                3                      1
                                                      H NMR (CD ODꎬ 500 MHz) δ: 7.06 (2Hꎬ sꎬ H ̄
                                                                  3
   7.06 (2Hꎬ sꎬ H ̄2″ꎬ 6″)ꎬ 6.92 (1Hꎬ dꎬ J = 1.8
                                                     2″ꎬ 6″)ꎬ 6.38 (2Hꎬ sꎬ H ̄3ꎬ 5)ꎬ 4.85 (1Hꎬ dꎬ J =
   Hzꎬ H ̄2)ꎬ 6.72 (1Hꎬ dꎬ J = 8.6 Hzꎬ H ̄5)ꎬ 6.69
                                                     7.6 HzꎬH ̄1′)ꎬ 4.63 (1Hꎬ ddꎬ J = 11.9ꎬ 1.7 Hzꎬ
   (1Hꎬ ddꎬ J = 8.6ꎬ 1.8 Hzꎬ H ̄6)ꎬ 2.48 (2Hꎬ mꎬ
                                                     H ̄6′a)ꎬ 4.43 (1Hꎬ ddꎬ J = 11.9ꎬ 6.6 Hzꎬ H ̄6′b)ꎬ
   H ̄7)ꎬ 4. 72 ( 1Hꎬ dꎬ J = 7. 5 Hzꎬ H ̄1′)ꎬ 4. 57
                                                     3.65 ( 6Hꎬ sꎬ  ̄OMe × 2)ꎬ 3. 66 ( 3Hꎬ sꎬ  ̄OMe)ꎬ
   (1Hꎬ ddꎬ J = 12.0ꎬ 1.6 Hzꎬ H ̄6′a)ꎬ 4.42 (1Hꎬ
                                                                                  13
                                                     3.40-4.0 (4Hꎬ mꎬ H ̄2′  ̄5′)ꎻ C NMR ( CD ODꎬ
   ddꎬ J = 12.0ꎬ 5.6 Hzꎬ H ̄6′b)ꎬ 3.29-3.69 (6Hꎬ                                                3
                                                     125 MHz) δ: 168.2 ( C ̄7″)ꎬ 155.8 ( C ̄4)ꎬ 154.6
                           13
   overlappedꎬ H ̄2′  ̄5′ꎬ 8)ꎻ  C NMR ( CD ODꎬ 125
                                        3
                                                     (C ̄2ꎬ 6 )ꎬ 146. 5 ( C ̄3″ꎬ 5″)ꎬ 139. 8 ( C ̄4″)ꎬ
   MHz) δ: 168.4 ( C ̄7″)ꎬ 146.7 ( C ̄3)ꎬ 146.6 ( C ̄
                                                     134.5 ( C ̄1)ꎬ 121. 3 ( C ̄1″)ꎬ 110. 1 ( C ̄2″ꎬ 6″)ꎬ
   3″ꎬ 5″)ꎬ 146.4 ( C ̄4)ꎬ 140.2 ( C ̄4″)ꎬ 132.4 ( C ̄
                                                     103.1 (C ̄1′)ꎬ 96.2 (C ̄3ꎬ 5)ꎬ 77.6 (C ̄3′)ꎬ 75.6
   1)ꎬ 125.5 ( C ̄6)ꎬ 121. 6 ( C ̄1″)ꎬ 119. 5 ( C ̄5)ꎬ
                                                     ( C ̄5′)ꎬ 74.8 (C ̄2′)ꎬ 71.7 (C ̄4′)ꎬ 65.1 (C ̄6′)ꎬ
   116.9 ( C ̄2)ꎬ 110. 1 ( C ̄2″ꎬ 6″)ꎬ 104. 4 ( C ̄1′)ꎬ
                                                     61.2 ( ̄OMe)ꎬ 56.5 ( ̄OMe×2)ꎮ 以上数据与文献
   77.5 (C ̄3′)ꎬ 76.0 (C ̄5′)ꎬ 75.0 (C ̄2′)ꎬ 71.8 (C ̄
                                                     (Genichiro et al.ꎬ 1982) 报道的数据基本一致ꎬ故
   4′)ꎬ 65.0 ( C ̄6′)ꎬ 64.3 ( C ̄8)ꎬ 39.4 ( C ̄7)ꎮ 以
   上数据与文献(Takashi et al.ꎬ 1993)报道的数据基                化合物 4 鉴定 为 2ꎬ4ꎬ6 ̄三 甲 氧 基 苯 酚 1 ̄O ̄β ̄D ̄
                                                     (6′ ̄O ̄没食子酰) ̄吡喃葡萄糖苷ꎮ
   本一致ꎬ故化合物 2 鉴定为 3ꎬ4 ̄二羟基苯乙醇 4 ̄
                                                         化合物 5  白色粉末ꎮ ( +) HR ̄ESI ̄MS m / z:
   O ̄β ̄D ̄(6′ ̄O ̄没食子酰基) ̄吡喃葡萄糖苷ꎮ
                                                     369. 07970 [ M + Na ] ( 计 算 相 对 分 子 质 量
                                                                          +
       化合物 3  白色粉末ꎮ ( +) HR ̄ESI ̄MS m / z:
                                                                                                 +
   469.09817 [ M + H ] ( 计 算 相 对 分 子 质 量             369.07977)ꎬ其 对 应 的 分 子 式 为 C H O Na ꎬ
                       +
                                                                                             10
                                                                                       14
                                                                                          18
                                               +     1
   469.09822)ꎬ 其 对 应 的 分 子 式 为 C H O            ꎬ     H NMR (CD ODꎬ 500 MHz) δ: 7.14 (2Hꎬ sꎬ H ̄
                                                                  3
                                       20  21  13
   1
    H NMR (Acetone ̄d ꎬ 500 MHz) δ: 7.54 (1Hꎬ dꎬ      2′ꎬ 6′)ꎬ 4.55 (1Hꎬ ddꎬ J = 11.9ꎬ 1.7 Hzꎬ H ̄6a)ꎬ
                     6
   J = 3.1 Hzꎬ H ̄6)ꎬ 7.26 (1Hꎬ ddꎬ J = 9.0ꎬ 3.1      4.42 ( 1Hꎬ ddꎬ J = 11. 9ꎬ 5. 3 Hzꎬ H ̄6b)ꎬ 4. 23
   Hzꎬ H ̄3)ꎬ 7.11 (2Hꎬ sꎬ H ̄2″ꎬ 6″)ꎬ 6.77 ( 1Hꎬ      (1Hꎬ dꎬ J = 7.8 Hzꎬ H ̄1)ꎬ 3.58 ( 4Hꎬ mꎬ H ̄2  ̄
                                                                              13
   dꎬ J = 9.0 Hzꎬ H ̄4)ꎬ 4.83 (1Hꎬ dꎬ J = 7.8 Hzꎬ H ̄  5)ꎬ 3.48 (3Hꎬ sꎬ  ̄OCH )ꎻ C NMR (CD ODꎬ 125
                                                                           3
                                                                                           3
   1′)ꎬ 4. 59 ( 1Hꎬ ddꎬ J = 11. 9ꎬ 1. 8 Hzꎬ H ̄6′a)ꎬ  MHz) δ: 167. 5 (C ̄7′)ꎬ 146.1 (C ̄3′ꎬ 5′)ꎬ 139.5
   43   44   45   46   47   48   49   50   51   52   53