Page 48 - 《广西植物》2020年第5期
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6 4 4 广 西 植 物 40 卷
(C ̄4)ꎬ 114.8 ( C ̄5)ꎬ 108.8 ( C ̄6) 和 102.6 ( C ̄ 4.46 (1Hꎬ ddꎬ J = 11.9ꎬ 6.2 Hzꎬ H ̄6′b)ꎬ 3.75 (
13
2) 为芳环上碳的信号ꎻ102. 6 ( C ̄1′)ꎬ 76. 5 ( C ̄ 1Hꎬ mꎬ H ̄2′)ꎬ 3.50-3.60 (3Hꎬ mꎬ H ̄3′ ̄5′)ꎻ C
3′)ꎬ 74. 3 ( C ̄5′)ꎬ 73. 7 ( C ̄2′)ꎬ 70. 5 ( C ̄4′)ꎬ NMR (Acetone ̄d ꎬ 125 MHz) δ: 172.8 ( ̄COOH)ꎬ
6
63. 7 ( C ̄6′) 为 葡 萄 糖 片 段 碳 的 信 号ꎻ 55. 0 168.2 (C ̄7″)ꎬ 157.4 (C ̄2)ꎬ 150.9 ( C ̄5)ꎬ 146.3
(  ̄OCH ) 为 甲 氧 基 信 号ꎻ 在 异 核 远 程 相 关
3 (C ̄3″ꎬ 5″)ꎬ 139. 7 ( C ̄4″)ꎬ 126. 5 ( C ̄4)ꎬ 121. 2
(HMBC)谱中甲氧基质子 ( δ 3.60) 与 C ̄3 相关ꎬ
H (C ̄1″)ꎬ 119. 3 ( C ̄6)ꎬ 118. 8 ( C ̄3)ꎬ 113. 6 ( C ̄
糖端头质子(H ̄1′)与 C ̄1 相关ꎬ糖上 H  ̄6′和 C ̄7″
2 1)ꎬ 110.3 ( C ̄2″ꎬ 6″)ꎬ 103. 3 ( C ̄1′)ꎬ 77. 5 ( C ̄
相关ꎬ说明甲氧基、糖端头碳氧键、没食子酰基分
3′)ꎬ 75. 3 ( C ̄5′)ꎬ 74. 7 ( C ̄2′)ꎬ 71. 5 ( C ̄4′)ꎬ
别连接在 C ̄3、C ̄1 和 C ̄6′ 位上ꎮ 以上波谱数据与
64.6 ( C ̄6′)ꎮ 以 上 数 据 与 文 献 ( Ishimaru et al.ꎬ
文献(万春鹏和周寿然ꎬ2013) 报道的数据基本一 1987) 报道的数据基本一致ꎬ故化合物 3 鉴定为
致ꎬ故化合物 1 鉴定为4 ̄羟基 ̄3 ̄甲氧基苯酚 1 ̄O ̄β ̄ 龙胆 酸 5 ̄O ̄β ̄D ̄( 6′ ̄O ̄没 食 子 酰 基) ̄吡 喃 葡 萄
D ̄(6′ ̄O ̄没食子酰) ̄吡喃葡萄糖苷ꎮ
糖苷ꎮ
化合物 2 黄色粉末ꎮ ( +) HR ̄ESI ̄MS m / z:
化合物 4 白色粉末ꎮ ( +) HR ̄ESI ̄MS m / z:
491.11650 [ M + Na ] ( 计 算 相 对 分 子 质 量
+
521. 12703 [ M + Na ] ( 计 算 相 对 分 子 质 量
+
491.11655)ꎬ结 合 碳 谱 数 据ꎬ其 对 应 的 分 子 式 为
+
521.12711)ꎬ其 对 应 的 分 子 式 为 C H O Na ꎬ
+ 1 22 26 13
C H O Na ꎬ H NMR ( CD ODꎬ 500 MHz) δ:
21 24 12 3 1
H NMR (CD ODꎬ 500 MHz) δ: 7.06 (2Hꎬ sꎬ H ̄
3
7.06 (2Hꎬ sꎬ H ̄2″ꎬ 6″)ꎬ 6.92 (1Hꎬ dꎬ J = 1.8
2″ꎬ 6″)ꎬ 6.38 (2Hꎬ sꎬ H ̄3ꎬ 5)ꎬ 4.85 (1Hꎬ dꎬ J =
Hzꎬ H ̄2)ꎬ 6.72 (1Hꎬ dꎬ J = 8.6 Hzꎬ H ̄5)ꎬ 6.69
7.6 HzꎬH ̄1′)ꎬ 4.63 (1Hꎬ ddꎬ J = 11.9ꎬ 1.7 Hzꎬ
(1Hꎬ ddꎬ J = 8.6ꎬ 1.8 Hzꎬ H ̄6)ꎬ 2.48 (2Hꎬ mꎬ
H ̄6′a)ꎬ 4.43 (1Hꎬ ddꎬ J = 11.9ꎬ 6.6 Hzꎬ H ̄6′b)ꎬ
H ̄7)ꎬ 4. 72 ( 1Hꎬ dꎬ J = 7. 5 Hzꎬ H ̄1′)ꎬ 4. 57
3.65 ( 6Hꎬ sꎬ  ̄OMe × 2)ꎬ 3. 66 ( 3Hꎬ sꎬ  ̄OMe)ꎬ
(1Hꎬ ddꎬ J = 12.0ꎬ 1.6 Hzꎬ H ̄6′a)ꎬ 4.42 (1Hꎬ
13
3.40-4.0 (4Hꎬ mꎬ H ̄2′  ̄5′)ꎻ C NMR ( CD ODꎬ
ddꎬ J = 12.0ꎬ 5.6 Hzꎬ H ̄6′b)ꎬ 3.29-3.69 (6Hꎬ 3
125 MHz) δ: 168.2 ( C ̄7″)ꎬ 155.8 ( C ̄4)ꎬ 154.6
13
overlappedꎬ H ̄2′  ̄5′ꎬ 8)ꎻ C NMR ( CD ODꎬ 125
3
(C ̄2ꎬ 6 )ꎬ 146. 5 ( C ̄3″ꎬ 5″)ꎬ 139. 8 ( C ̄4″)ꎬ
MHz) δ: 168.4 ( C ̄7″)ꎬ 146.7 ( C ̄3)ꎬ 146.6 ( C ̄
134.5 ( C ̄1)ꎬ 121. 3 ( C ̄1″)ꎬ 110. 1 ( C ̄2″ꎬ 6″)ꎬ
3″ꎬ 5″)ꎬ 146.4 ( C ̄4)ꎬ 140.2 ( C ̄4″)ꎬ 132.4 ( C ̄
103.1 (C ̄1′)ꎬ 96.2 (C ̄3ꎬ 5)ꎬ 77.6 (C ̄3′)ꎬ 75.6
1)ꎬ 125.5 ( C ̄6)ꎬ 121. 6 ( C ̄1″)ꎬ 119. 5 ( C ̄5)ꎬ
( C ̄5′)ꎬ 74.8 (C ̄2′)ꎬ 71.7 (C ̄4′)ꎬ 65.1 (C ̄6′)ꎬ
116.9 ( C ̄2)ꎬ 110. 1 ( C ̄2″ꎬ 6″)ꎬ 104. 4 ( C ̄1′)ꎬ
61.2 ( ̄OMe)ꎬ 56.5 ( ̄OMe×2)ꎮ 以上数据与文献
77.5 (C ̄3′)ꎬ 76.0 (C ̄5′)ꎬ 75.0 (C ̄2′)ꎬ 71.8 (C ̄
(Genichiro et al.ꎬ 1982) 报道的数据基本一致ꎬ故
4′)ꎬ 65.0 ( C ̄6′)ꎬ 64.3 ( C ̄8)ꎬ 39.4 ( C ̄7)ꎮ 以
上数据与文献(Takashi et al.ꎬ 1993)报道的数据基 化合物 4 鉴定 为 2ꎬ4ꎬ6 ̄三 甲 氧 基 苯 酚 1 ̄O ̄β ̄D ̄
(6′ ̄O ̄没食子酰) ̄吡喃葡萄糖苷ꎮ
本一致ꎬ故化合物 2 鉴定为 3ꎬ4 ̄二羟基苯乙醇 4 ̄
化合物 5 白色粉末ꎮ ( +) HR ̄ESI ̄MS m / z:
O ̄β ̄D ̄(6′ ̄O ̄没食子酰基) ̄吡喃葡萄糖苷ꎮ
369. 07970 [ M + Na ] ( 计 算 相 对 分 子 质 量
+
化合物 3 白色粉末ꎮ ( +) HR ̄ESI ̄MS m / z:
+
469.09817 [ M + H ] ( 计 算 相 对 分 子 质 量 369.07977)ꎬ其 对 应 的 分 子 式 为 C H O Na ꎬ
+
10
14
18
+ 1
469.09822)ꎬ 其 对 应 的 分 子 式 为 C H O ꎬ H NMR (CD ODꎬ 500 MHz) δ: 7.14 (2Hꎬ sꎬ H ̄
3
20 21 13
1
H NMR (Acetone ̄d ꎬ 500 MHz) δ: 7.54 (1Hꎬ dꎬ 2′ꎬ 6′)ꎬ 4.55 (1Hꎬ ddꎬ J = 11.9ꎬ 1.7 Hzꎬ H ̄6a)ꎬ
6
J = 3.1 Hzꎬ H ̄6)ꎬ 7.26 (1Hꎬ ddꎬ J = 9.0ꎬ 3.1 4.42 ( 1Hꎬ ddꎬ J = 11. 9ꎬ 5. 3 Hzꎬ H ̄6b)ꎬ 4. 23
Hzꎬ H ̄3)ꎬ 7.11 (2Hꎬ sꎬ H ̄2″ꎬ 6″)ꎬ 6.77 ( 1Hꎬ (1Hꎬ dꎬ J = 7.8 Hzꎬ H ̄1)ꎬ 3.58 ( 4Hꎬ mꎬ H ̄2  ̄
13
dꎬ J = 9.0 Hzꎬ H ̄4)ꎬ 4.83 (1Hꎬ dꎬ J = 7.8 Hzꎬ H ̄ 5)ꎬ 3.48 (3Hꎬ sꎬ  ̄OCH )ꎻ C NMR (CD ODꎬ 125
3
3
1′)ꎬ 4. 59 ( 1Hꎬ ddꎬ J = 11. 9ꎬ 1. 8 Hzꎬ H ̄6′a)ꎬ MHz) δ: 167. 5 (C ̄7′)ꎬ 146.1 (C ̄3′ꎬ 5′)ꎬ 139.5