Page 53 - 《广西植物》2020年第5期

５ 期 李思雯等: 瓦山锥化学成分研究(Ⅰ) ６ ４ ９

ＨＰ２０ＳＳꎬ ａｎｄ Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ ＨＷ￣４０Ｆ ｔｏ ｙｉｅｌｄ １１ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ. Ｔｈｅｉｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｗｅｒｅ ｅｌｕｃｉｄａｔｅｄ ｂｙ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ ｄａｔａ ａｎｄ
ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｗｉｔｈ ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｓ ａｓ ｇａｌｌｉｃ ａｃｉｄ (１)ꎬ ｃａｆｆｅｉｃ ａｃｉｄ (２)ꎬ １￣(３′ꎬ４′￣ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｃｉｎｎａｍｏｙｌ)￣ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａ￣２ꎬ３￣ｄｉｏｌ
(３)ꎬ ｃｈｌｏｒｏｇｅｎｉｃ ａｃｉｄ ( ４)ꎬ ｃｈｌｏｒｏｇｅｎｉｃ ａｃｉｄ ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ ( ５)ꎬ ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ ３￣Ｏ￣β￣Ｄ￣ｇｌｕｃｕｒｏｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ ( ６)ꎬ
ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ ３￣Ｏ￣{β￣Ｄ￣ｘｙｌｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ￣(１→２)￣ [α￣Ｌ￣ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ￣(１→６)]￣β￣Ｄ￣ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ} (７)ꎬ ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ ３￣
Ｏ￣β￣Ｄ￣ｇｌｕｃｕｒｏｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ (８) ꎬ ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ ３￣Ｏ￣β￣ｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄｅ￣６″￣ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ (９)ꎬ ｒｕｔｉｎ (１０)ꎬ ａｎｄ ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ ５￣Ｏ￣
[α￣Ｌ￣ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ￣(１→６)]￣β￣Ｄ￣ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ (１１). Ａｌｌ ｔｈｅｓｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｉｓ ｐｌａｎｔ ｆｏｒ ｔｈｅ
ｆｉｒｓｔ ｔｉｍｅꎬａｎｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ３ꎬ ７－１１ ｗｅｒｅ ｉｓｏｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｇｅｎｕｓ Ｃａｓｔａｎｏｐｓｉｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｔｉｍｅ.
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ: Ｃａｓｔａｎｏｐｓｉｓ ｃｅｒａｔａｃａｎｔｈａꎬ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓꎬ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎꎬ ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ

壳斗科( Ｆａｇａｃｅａｅ) 锥属( Ｃａｓｔａｎｏｐｓｉｓ) 植物为 西壮族自治区中国科学院广西植物研究所丁涛副
常绿乔木ꎬ我国约有 ６３ 种 ２ 变种ꎬ产长江以南各 研究员鉴定为壳斗科锥属植物瓦山锥( Ｃａｓｔａｎｏｐｓｉｓ
地( 中国科学院中国植物志编辑委员会ꎬ１９９８)ꎮ ｃｅｒａｔａｃａｎｔｈａ)的树叶ꎮ
现有研究表明ꎬ锥属植物主要含有多酚类成分ꎬ具 Ｂｒｕｃｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ５００ ＭＨｚ 超导核磁共振波谱仪
有很好的抗氧化生理活性及市场开发前景( 王亚 (瑞典 Ｂｒｕｋｅｒ)ꎻＮ￣１１００ 旋转蒸发仪( 东京理化)ꎻ
凤等ꎬ ２０１６)ꎮ 瓦山锥(Ｃａｓｔａｎｏｐｓｉｓ ｃｅｒａｔａｃａｎｔｈａ) 为 ＣＡ￣１１１１ 冷却水循环仪( 东京理化)ꎻ自动接收仪

壳斗科锥属( Ｃａｓｔａｎｏｐｓｉｓ) 植物ꎬ又名瓦山栲、黄山 (日本 Ａｄｖａｎｔｅｃ)ꎻＦ２５４ 硅胶薄层板( 德国默克)ꎻ
栲等ꎬ乔木ꎬ通常高 ８ ~ １５ ｍꎬ在我国主要分布于云 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ ( ＧＥ Ｈｅａｌｔｈｃａｒｅ Ｂｉｏ￣Ｓｃｉｅｎｃｅ ＡＢ)ꎻ
南、贵州、四川等省ꎬ在老挝、泰国东北部也有分布 Ｃｈｒｏｍａｔｏｒｅｘ Ｃ１８ ( 日 本 Ｆｕｊｉ Ｓｉｌｙｓｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ )ꎻ
(中国科学院中国植物志编辑委员会ꎬ１９９８)ꎮ 瓦 Ｄｉａｉｏｎ ＨＰ２０ＳＳ ( Ｍｉｓｔｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ )ꎻ Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ
山锥民间广泛用于止血、止渴、止泻( 坚果)、慢性 ＨＷ￣４０Ｆ(日本 ＴＯＳＯＨ 公司)ꎻＳｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０( ＧＥ
Ｈｅａｌｔｈｃａｒｅ Ｂｉｏ￣Ｓｃｉｅｎｃｅ ＡＢ)ꎻ提取、分离所用试剂均
溃疡(叶)等疾病的治疗ꎬ主要应用在医药行业、食
为分析纯ꎮ
品行业、日化行业以及生化行业等领域ꎮ
１.２ 提取和分离
本实验选取锥属植物瓦山锥作为研究对象ꎬ
取干燥瓦山锥叶 ３.５ ｋｇꎬ切成碎片后用 ８０％乙
目的在于丰富锥属植物的化学成分ꎬ掌握瓦山锥
醇室温浸提 ２ 次ꎬ每次 ３２ Ｌꎬ每次 ７ ｄꎬ合并提取液
的药效物质基础ꎬ为瓦山锥的合理开发与可持续
并过滤ꎬ滤液经减压浓缩后得浸膏 ４８１.３ ｇꎮ 浸膏
利用奠定基础ꎮ 此外ꎬ通过对锥属植物瓦山锥化
水溶解后经 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ 柱(８.５ ｃｍ × ４０ ｃｍ)
学成分的研究ꎬ为在经典分类中系统位置有争议
层析分离ꎬ甲醇￣水(０ ~ １００％ꎬ每 ２０％为 １ 梯度) 和
的壳斗科植物提供依据ꎮ
６０％丙酮￣水溶液洗脱(每 １ 梯度 ２ Ｌ)ꎬ经薄层层析
本研究以瓦山锥叶为原料ꎬ８０％乙醇作为提取
分析合并ꎬ得到 ８ 个流份:Ｆｒ.１ ~ ８ꎮ Ｆｒ.１(１０.０ ｇ)
溶 剂ꎬ 通 过 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０、 Ｃｈｒｏｍａｔｏｒｅｘ Ｃ１８、
经 Ｄｉａｉｏｎ ＨＰ２０ＳＳ、Ｃｈｒｏｍａｔｏｒｅｘ Ｃ１８、Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣
Ｄｉａｉｏｎ ＨＰ２０ＳＳ、Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ ＨＷ￣４０Ｆ 等柱色谱层析ꎬ
２０ 等色谱柱反复层析分离纯化得到化合物 ６(８８
从瓦山锥叶乙醇提取物中分离得到 １１ 个单体化 ｍｇ)、８(８００ ｍｇ)、１０(４８ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ.２(６９.１ ｇ) 经 Ｄｉ￣
合物ꎬ经波谱数据分析及与文献比较鉴定了化合 ａｉｏｎ ＨＰ２０ＳＳ、Ｔｏｙｏｐｅａｒｌ ＨＷ￣４０Ｆ 等色谱柱反复层
物的结构ꎬ所分离得到的成分主要为植物多酚类 析分离纯化得到化合物 １(２８ ｍｇ)、２(１３２ ｍｇ)、３

成分ꎮ 化合物 １－１５ 结构式见图 １ 所示ꎮ (１３ ｍｇ)、４(１４８ ｍｇ)、５(２１４ ｍｇ)、７(４９ ｍｇ)、９(７４
ｍｇ)、１１(２６ ｍｇ)ꎮ
１ 材料与方法
２ 结构鉴定

１.１ 材料和仪器
材料于 ２０１７ 年 ８ 月采自云南省景洪市ꎬ经广 化合物 １ Ｃ Ｈ Ｏ ꎬ 白色粉末ꎮ ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ
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