Page 55 - 《广西植物》2020年第5期
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5 期                            李思雯等: 瓦山锥化学成分研究(Ⅰ)                                          6 5 1

   4aꎬ 4bꎬ 5aꎬ 5b)ꎻ  13 C NMR ( 125 MHzꎬ CD OD)      149.3 (C ̄4′)ꎬ 168.6 (C ̄9′)ꎬ 175.4 (C ̄7)ꎮ 上述
                                            3
   δ: 38.5 ( C ̄4)ꎬ 42. 7 ( C ̄5)ꎬ 65. 6 ( C ̄3)ꎬ 69. 3  所有数据与参考文献(蒲首丞等ꎬ2010) 比对相同ꎬ
   (C ̄1)ꎬ 79. 5 ( C ̄2)ꎬ 115. 2 ( C ̄2′)ꎬ 115. 6 ( C ̄  故鉴定化合物 5 为绿原酸甲酯ꎮ

   8′)ꎬ 116.1 (C ̄5′)ꎬ 123.0 (C ̄6′)ꎬ 127.9 (C ̄1′)ꎬ        化合物 6  C H O ꎬ淡黄色粉末ꎮ HR ̄ESI ̄
                                                                      21  18  12
                                                                                1
                                                                              +
   146. 8 ( C ̄7′)ꎬ 147. 1 ( C ̄4′)ꎬ 149. 5 ( C ̄3′)ꎬ   MS m / z: 463.1262 [ M+H] ꎮ H NMR (500 MHzꎬ
   169.0 ( C ̄9′)ꎮ 上述所有数据与参考文献( 许浚                    acetone ̄d ) δ: 8. 16 ( 2Hꎬ dꎬ J = 8. 9 Hzꎬ H ̄2′ꎬ
                                                             6
   等ꎬ 2010)比对相同ꎬ故鉴定化合物 3 为 1 ̄(3′ꎬ4′ ̄                 6′)ꎬ 6.93 ( 2Hꎬ dꎬ J = 8. 9 Hzꎬ H ̄3′ꎬ 5′)ꎬ 6. 56
   二羟基肉桂酰) ̄环戊 ̄2ꎬ3 ̄二酚ꎮ                                (1Hꎬ dꎬ J = 1.9 Hzꎬ H ̄8)ꎬ 6.29 (1Hꎬ dꎬ J = 1.9
                                    1
       化合物 4  C H O ꎬ白色粉末ꎮ H NMR (500                Hzꎬ H ̄6)ꎬ 5.46 (1Hꎬ dꎬ J = 7.6 Hzꎬ H ̄1″)ꎬ 3.87
                   16  18  9
   MHzꎬ CD OD) δ: 7.53 (1Hꎬ dꎬ J = 15.9 Hzꎬ H ̄       (1Hꎬ dꎬ J = 9.7 Hzꎬ H ̄5″)ꎬ 3.67 ̄3.50 ( 3Hꎬ mꎬ
            3
   7)ꎬ 7.04 (1Hꎬ dꎬ J = 2.0 Hzꎬ H ̄2′)ꎬ 6.97 (1Hꎬ     H ̄2″ꎬ H ̄3″ꎬ 4″)ꎻ  13 C NMR (125 MHzꎬ acetone ̄d )
                                                                                                 6
   ddꎬ J = 8.2ꎬ 2.0 Hzꎬ H ̄6′)ꎬ 6.75 (1Hꎬ dꎬ J = 8.2  δ: 72.4 (C ̄4″)ꎬ 75.2 ( C ̄2″)ꎬ 76.4 ( C ̄3″)ꎬ 77.4
   Hzꎬ H ̄5′)ꎬ 6.23 (1Hꎬ dꎬ J = 15.9 Hzꎬ H ̄8)ꎬ 5.27   (C ̄5″)ꎬ 94.3 (C ̄8)ꎬ 99.9 (C ̄6)ꎬ 104.1 ( C ̄1″)ꎬ
   (1Hꎬ mꎬ H ̄5)ꎬ 4.11 (1Hꎬ mꎬ H ̄3)ꎬ 3.75 (1Hꎬ        105.4 (C ̄10)ꎬ 116.0 (2Cꎬ C ̄3′ꎬ 5′)ꎬ 122.3 ( C ̄
   ddꎬ J = 7.6ꎬ 3.1 Hzꎬ H ̄4)ꎬ 2.22 ̄2.17 (2Hꎬ mꎬ H ̄   1′)ꎬ 132.2 (2Cꎬ C ̄2′ꎬ 6′)ꎬ 135.3 ( C ̄3)ꎬ 158.0
   2aꎬ 6a)ꎬ 2.13 (1Hꎬ ddꎬ J = 13.3ꎬ 8.3 Hzꎬ H ̄2b)ꎬ   (C ̄2)ꎬ 158. 4 ( C ̄9)ꎬ 161. 0 ( C ̄4′)ꎬ 162. 7 ( C ̄
                                         13
   2.02 (1Hꎬ ddꎬ J = 13.3ꎬ 6.6 Hzꎬ H ̄6b)ꎻ  C NMR     5)ꎬ 165.2 ( C ̄7)ꎬ 169. 9 ( C ̄6″)ꎬ 178. 9 ( C ̄4)ꎮ
   (125 MHzꎬ CD OD) δ: 38.0 (2Cꎬ C ̄2ꎬ 6)ꎬ 70.4       上述所有数据与参考文献(Hari et al.ꎬ 2017) 比对
                 3
   (C ̄3)ꎬ 72. 0 ( C ̄5)ꎬ 72. 6 ( C ̄4)ꎬ 75. 9 ( C ̄1)ꎬ  相同ꎬ故鉴定化合物 6 为 kaempferol 3 ̄O ̄β ̄D ̄glucu ̄
   115. 1 ( C ̄2′)ꎬ 115. 3 ( C ̄8′)ꎬ 116. 5 ( C ̄5′)ꎬ   ronopyranosideꎮ
   123. 1 ( C ̄6′)ꎬ 127. 2 ( C ̄1′)ꎬ 146. 7 ( C ̄3′)ꎬ       化合物 7  C H O ꎬ黄色粉末ꎮ HR ̄ESI ̄MS
                                                                     32  38  19
                                                                             +
   147. 3 ( C ̄7′)ꎬ 149. 7 ( C ̄4′)ꎬ 168. 6 ( C ̄9′)ꎬ   m / z: 727. 1855 [ M + H] ꎮ H NMR ( 500 MHzꎬ
                                                                               1
   175.3 (C ̄7)ꎮ 上述所有数据与参考文献( 李树和
                                                     CD OD) δ: 8.06 (2Hꎬ dꎬ J = 8.8 Hzꎬ H ̄2′ꎬ 6′)ꎬ
                                                        3
   刘玉 衡ꎬ2015) 比 对 相 同ꎬ 故 鉴 定 化 合 物 4 为 绿             6.92 (2Hꎬ dꎬ J = 8.8 Hzꎬ H ̄3′ꎬ 5′)ꎬ 6.43 (1Hꎬ
   原酸ꎮ
                                                     dꎬ J = 2.1 Hzꎬ H ̄8)ꎬ 6.21 (1Hꎬ dꎬ J = 2.1 Hzꎬ H ̄
       化合物 5  C H O ꎬ灰白色粉末ꎮ HR ̄ESI ̄
                   17  20  9                         6)ꎬ 5.41 (1Hꎬ dꎬ J = 7.5 Hzꎬ H ̄1″)ꎬ 4.78 (1Hꎬ
                            +  1
   MS m / z: 369.0948 [ M+H] ꎮ H NMR (500 MHzꎬ       dꎬ J = 7.0 Hzꎬ H ̄1‴)ꎬ 4.50 (1Hꎬ sꎬ H ̄1″″)ꎬ 1.09
   CD OD) δ: 7.52 (1Hꎬ dꎬ J = 15.9 Hzꎬ H ̄7)ꎬ 7.05    (3Hꎬ dꎬ J = 6.2 Hzꎬ H ̄6″″)ꎻ  13 C NMR (125 MHzꎬ
      3
   (1Hꎬ dꎬ J = 1.9 Hzꎬ H ̄2)ꎬ 6.97 (1Hꎬ ddꎬ J = 8.2ꎬ  CD OD) δ: 17.8 (C ̄6″″)ꎬ 66.6 (C ̄5‴)ꎬ 68.1 (C ̄
                                                        3
   1.9 Hzꎬ H ̄6)ꎬ 6.75 (1Hꎬ dꎬ J = 8.2 Hzꎬ H ̄5)ꎬ      6″)ꎬ 69.7 ( C ̄5″″)ꎬ 71. 0 ( C ̄4″)ꎬ 71. 4 ( C ̄4‴)ꎬ
   6.22 (1Hꎬ dꎬ J = 15.9 Hzꎬ H ̄8)ꎬ 5.33 (1Hꎬ mꎬ      72.1 (C ̄3″″)ꎬ 72.3 ( C ̄2″″)ꎬ 73.9 ( C ̄4″″)ꎬ 74.7
   H ̄3)ꎬ 4.14 (1Hꎬ ddꎬ J = 6.6ꎬ 3.3 Hzꎬ H ̄5)ꎬ 3.74   (C ̄2‴)ꎬ 76.9 C ̄3‴)ꎬ 77.1 ( C ̄5″)ꎬ 78.2 ( C ̄3″)ꎬ
   (1Hꎬ ddꎬ J = 7.5ꎬ 3.1 Hzꎬ H ̄4)ꎬ 3. 69 ( 3Hꎬ sꎬ    82.0 (C ̄2″)ꎬ 94.2 (C ̄8)ꎬ 99.5 (C ̄6)ꎬ 100.7 (C ̄

    ̄OCH )ꎬ 2.24 ̄2.01 (4Hꎬ mꎬ H ̄2aꎬ 2bꎬ 6aꎬ 6b)ꎻ      1″)ꎬ 102. 4 ( C ̄1″″)ꎬ 105. 2 ( C ̄1‴)ꎬ 105. 7 ( C ̄
        3
   13
    C NMR ( 125 MHzꎬ CD OD) δ: 37. 8 ( C ̄2)ꎬ         10)ꎬ 116.2 (2Cꎬ C ̄3′ꎬ 5′)ꎬ 122.9 (C ̄1′)ꎬ 132.4
                           3
   38.0 ( C ̄6)ꎬ 53. 0 ( ̄OCH )ꎬ 70. 4 ( C ̄5)ꎬ 72. 0   (2Cꎬ C ̄2′ꎬ 6′)ꎬ 134. 8 ( C ̄3)ꎬ 158. 5 ( C ̄2)ꎬ
                           3
   (C ̄3)ꎬ 72.6 (C ̄4)ꎬ 75.9 ( C ̄1)ꎬ 115.0 ( C ̄8′)ꎬ    158.7 (C ̄9)ꎬ 161.2 (C ̄4′)ꎬ 163.4 ( C ̄5)ꎬ 165.7
   115. 4 ( C ̄2′)ꎬ 116. 3 ( C ̄5′)ꎬ 123. 0 ( C ̄6′)ꎬ   (C ̄7)ꎬ 179.5 (C ̄4)ꎮ 上述所有数据与参考文献
   127. 2 ( C ̄1′)ꎬ 146. 9 ( C ̄3′)ꎬ 147. 2 ( C ̄7′)ꎬ   (Li et al.ꎬ 2008) 比 对 相 同ꎬ 故 鉴 定 化 合 物 7 为
   50   51   52   53   54   55   56   57   58   59   60