Page 182 - 《广西植物》2023年第1期
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１ ７ ８                                  广  西  植  物                                         ４３ 卷
                                                                                        －
            物为去甲络石苷元 ４ꎬ４′￣ｄｉ￣Ｏ￣β￣Ｄ￣吡喃葡萄糖苷ꎮ                     ｍ / ｚ ７２７.３９４ １ [ Ｍ ＋ＣＯＯＨ] ꎬ分子去除一个葡萄
            化合物 １－７ 与化合物 １－８ 以及化合物 １－１２ 与化                     糖 残 基 ( － １６２ Ｄａ ) 后 得 到 碎 片 离 子 ｍ / ｚ
            合物 １－１３ 为两对同分异构体ꎬ而同分异构体其保                          ５１９.３３２ ６ꎬ结合分子量及文献( 谭兴起等ꎬ２００６)
            留时间接近且裂解途径无明显差别ꎮ 在负离子模                             推测其为络石苷 Ｂ１ꎮ 化合物 １－１６ 的准分子离子

            式下ꎬ 化 合 物 １ － １３ 的 准 分 子 离 子 峰 为 ｍ / ｚ             峰为 ｍ / ｚ ６９５.３６４ ２ [Ｍ－Ｈ] ꎬ去除一分子葡萄糖
                                                                                         －
                                  －
            ５９５.２０４ ３ [Ｍ＋ＨＣＯＯ] ꎬ去除一分子葡萄糖残基                     残基 ( －１６２ Ｄａ) 后得到碎片离子 ｍ / ｚ ５１７.３１７ ０ꎬ
            ( －１６２ Ｄａ) 后得到碎片离子 ｍ / ｚ ３８７.１４４ １ꎬ紧接              随后因丢失了一分子羧基及羟基( －４５－１７ Ｄａ) 而
            着 丢 失 一 分 子 － ＯＣＨ 得 到 碎 片 离 子 ｍ / ｚ                得到碎片离子 ｍ / ｚ ４７１.３１０ ５ꎬ结合分子量及文献
                                    ３
            ３５７.１３３ ９ꎬ可以推测出化合物的结构间母核上的                         (谭兴起等ꎬ２００６)报道推测其为络石苷 Ｆꎮ
            区别ꎮ 继而可推测ꎬ化合物 １－４、１－７、１－８ 的母核
            皆为去甲络石苷元ꎬ化合物 １ － １２ 与化合物 １ － １３
            的母核为络石苷元ꎮ 同时ꎬ结合保留时间与文献
            (Ｌｉｕ ｅｔ ａｌꎬ ２０１５)上的报道对应ꎬ可以推测出化合
            物 １－７ 与化合物 １－８ 为去甲络石苷元 ５′￣Ｃ￣β￣葡萄
            糖苷和去甲络石苷ꎬ化合物 １ － １２ 与化合物 １ － １３
            分别为 ５′￣甲氧基罗汉松脂苷和络石苷ꎮ
            ３.３.２ 苯丙酸类化合物分析  苯丙酸类化合物由
            于结构中含有羧基和酚羟基ꎬ其裂解过程中易丢
            失水分子和羧酸分子ꎬ并且容易在羰基处断裂形
                                                                       图 ２  经 ＯＰＬＳ￣ＤＡ 分析的得分图
            成碎片离子ꎮ 化合物 １－１ 及化合物 １－２ 在负离子
                                                                      Ｆｉｇ. ２  Ｓｃｏｒｅ ｃｈａｒｔ ｏｆ ＯＰＬＳ￣ＤＡ ａｎａｌｙｓｉｓ
            模式下ꎬ二者的准分子离子峰在 ｍ / ｚ ３５３. ０８８ １
                    －
            [Ｍ－Ｈ] 左右ꎬ可推测二者的分子式为 Ｃ Ｈ Ｏ ꎬ
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            它们在二级质谱裂解过程中因酯键断裂而形成                               ４  讨论与结论
            ｍ / ｚ １９１.０５５ ４、１７９. ０２５ ３ꎬ分别 对 应 于 奎 宁 酸 片
            段、咖啡酸片段( 雒晓梅等ꎬ２０１９)ꎮ 根据文献( Ｑｉ                          络石藤是药典中记载的我国常用且重要的中
            ｅｔ ａｌ.ꎬ ２００９)报道的保留时间ꎬ可判断他们分别为                      药材ꎬ由于其产地和用药习惯的不同ꎬ因此地瓜藤
            绿原酸及隐绿原酸ꎮ                                          在民间常被用作络石藤替代品ꎮ 本研究通过比较
            ３.３.３ 黄酮类化合物  黄酮苷类化合物的裂解通                          络石藤与地瓜藤醇提物对 ＬＰＳ 诱导的 ＲＡＷ２６４.７
            常为糖链结构的连续丢失ꎬ如鼠李糖(１４６ Ｄａ) 或                         细胞 ＮＯ 释放量的影响ꎬ发现络石藤与地瓜藤皆可
            葡萄糖(１６２ Ｄａ) 残基的丢失ꎬ从而可以找到黄酮                         抑制该炎症因子释放ꎬ这初步解释了地瓜藤可在
            苷元的碎片离子峰ꎮ 化合物 １－６ 的准分子离子峰                          部分地区长期用作络石藤的合理性ꎮ
            为 ｍ / ｚ ４４７.０９２ １ [Ｍ－Ｈ] ꎬ去除一分子葡萄糖残                     本研究通过 ＯＰＬＳ￣ＤＡ 法证实络石藤与地瓜藤
                                    －
            基( －１６２ Ｄａ) 后得到碎片离子 ｍ / ｚ ２８５.０３９ ５ꎬ结              的化学成分存在明显差异ꎬ络石藤以二苄基丁内
            合文献( 徐萌伶等ꎬ ２０２２) 报道推测其为木犀草                         酯类木脂素类成分为主要差异性成分ꎬ而地瓜藤
                                                               则以黄酮类化合物居多ꎬ两类物质均具有抗炎活
            苷ꎮ 并且ꎬ黄酮类化合物裂解过程中易发生脱水、
            环的逆狄尔斯－阿尔德反应(ＲＤＡ) 裂解ꎬ以及失去                          性ꎮ 二苄基丁内酯类木脂素类成分具有抗炎、抗
            ＣＯ、ＣＨＯ 等一些中性分子ꎮ 由于二级质谱中存在                          肿瘤和平喘等多种作用(毛杰等ꎬ２０１４)ꎬ其代表性
                                         －
            ｍ / ｚ ２８５.０４０ ０ [Ｍ￣Ｈ￣Ｃ Ｈ Ｏ ] 等碎片离子ꎬ因此              成分络石苷为药典中评价络石藤药材质量的主要
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            根据文献( Ｑｉａｎ ｅｔ ａｌ.ꎬ ２０１０) 报道可推测化合物                  指标(国家药典委员会ꎬ２０２０)ꎻ牛蒡子苷元通过抑
            １－５为忍冬苷ꎮ                                           制转录因子 ｐ６５ 的核移位等途径ꎬ降低了诱导型
            ３.３.４ 三萜类化合物  通常三萜类化合物在二级                          一氧化氮合酶( ｉＮＯＳ) 的表达ꎬ进一步减少了 ＮＯ
            质谱裂解过程中ꎬ主要是糖键的连续性断裂以及                              的生产ꎬ从而起到抗炎作用(Ｃｈｏ ｅｔ ａｌ.ꎬ ２００２)ꎻＬｅｅ
            取代基的丢失ꎮ 化合物 １－１４ 的准分子离子峰为                          等(２０１０)研究发现牛蒡子苷和罗汉松脂酚不仅抑
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