Page 69 - 《广西植物》2023年第11期
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11 期 梁考云等: 药用红树木榄胚轴抗 HBV 化学成分的研究 2 0 2 9
(1Hꎬ dddꎬ J = 14.23ꎬ 4.73ꎬ 2.16 Hzꎬ H ̄2 )ꎬ 2.33 6.65 ( 1Hꎬ ddꎬ J = 8. 19ꎬ 1. 23 Hzꎬ H ̄5)ꎬ 4. 80
(1Hꎬ tddꎬ J = 14.00ꎬ 5.60ꎬ 1.98 Hzꎬ H ̄2)ꎬ 2.04 (1Hꎬ mꎬ H ̄7)ꎬ 4.47 (1Hꎬ dꎬ 5.84 Hzꎬ H ̄7′)ꎬ
(1Hꎬ dtdꎬ J = 12.34ꎬ 3.87ꎬ 2.03 Hzꎬ H ̄5)ꎬ 1.19 4.18 (1Hꎬ mꎬ H ̄8)ꎬ 3.78 (3Hꎬ sꎬ OCH )ꎬ 3.72
3
13
(3Hꎬ mꎬ H ̄5ꎬ H ̄3)ꎻ C NMR (125 MHzꎬ DMSO ̄ (3Hꎬ sꎬ OCH ′)ꎬ 3. 56 ( 1Hꎬ mꎬ H ̄8′)ꎬ 3. 39
3
d ) δ : 172.4 ( C ̄1)ꎬ 34.7 ( C ̄2)ꎬ 23.7 ( C ̄3)ꎬ (1Hꎬ ddꎬ J = 11.94ꎬ 5.37 Hzꎬ H ̄9)ꎬ 3.27 (1Hꎬ
6 C
79.4 (C ̄4)ꎬ 42.3 (C ̄5)ꎬ 65.1 (C ̄6)ꎬ 173.0 ( C ̄ mꎬ H ̄9′)ꎬ 1.80 ( sꎬ 1H)ꎬ 1.25( dꎬ J = 6.75 Hzꎬ
8)ꎬ 111.9 (C ̄9)ꎬ 51.3 (CH )ꎮ 化合物波谱数据 2H)ꎬ 1.19(sꎬ 2H)ꎻ 13 C NMR (125 MHzꎬ MeOH ̄
3
与文献(Otsuka et al.ꎬ 1993) 具体报道基本一致ꎬ d ) δ : 132.4 (C ̄1)ꎬ 110.3 (C ̄2)ꎬ 147.5 (C ̄3)ꎬ
4 C
故 鉴 定 为 ( 4Rꎬ 6S ) ̄4 ̄methoxy ̄2ꎬ 3 ̄ 147.4 ( C ̄4)ꎬ 117. 2 ( C ̄5)ꎬ 119. 2 ( C ̄6)ꎬ 72. 6
dihydroaquilegiolideꎮ (C ̄7)ꎬ 85.8 (C ̄8)ꎬ 60.5 ( C ̄9)ꎬ 136.5 ( C ̄1′)ꎬ
化合 物 8 无 色 粉 末ꎮ ESI ̄MS m / z: 155. 1 110. 8 ( C ̄2′)ꎬ 150. 1 ( C ̄3′)ꎬ 145. 8 ( C ̄4′)ꎬ
+ 1
[M+H] ꎬ分子式: C H O ꎮ H NMR ( 500 MHzꎬ 114.4 ( C ̄5′)ꎬ 119.3 ( C ̄6′)ꎬ 73.7 ( C ̄7′)ꎬ 76.0
8 10 3
DMSO ̄d ) δ : 5.86 (1Hꎬ dꎬ J = 1.92 Hzꎬ H ̄9)ꎬ (C ̄8′)ꎬ 62. 8 ( C ̄9′)ꎬ 55. 1 ( OCH )ꎬ 54. 9
6 H 3
5.04 (1Hꎬ mꎬ H ̄6)ꎬ 4.12 (1Hꎬ pꎬ J = 2.87 Hzꎬ (OCH ′)ꎮ 化合物波谱数据与文献( Greca et al.ꎬ
3
H ̄4)ꎬ 2.64 ( 2Hꎬ mꎬ H ̄2)ꎬ 2. 48 ( 1Hꎬ ddꎬ J = 1998)具体报道基本一致ꎬ故鉴定为 1 ̄ (4 ̄hydroxy ̄
6.32ꎬ 3.17 Hzꎬ H ̄5)ꎬ 1.96 (1Hꎬ ddqꎬ J = 13.37ꎬ 3 ̄methoxy) ̄phenyl ̄2 ̄ [ 4 ̄( 1ꎬ2ꎬ3 ̄trihydroxypropyl)
5.30ꎬ 2.38 Hzꎬ H ̄3)ꎬ 1.46 (1Hꎬ tddꎬ J = 13.34ꎬ 2 ̄methoxy] ̄phenoxy ̄1ꎬ3 ̄propandiolꎮ
5.20ꎬ 2.34 Hzꎬ H ̄3)ꎬ 1.31 ( 1Hꎬ tdꎬ J = 11.95ꎬ 化合 物 11 黄 色 粉 末ꎮ ESI ̄MS m / z: 551. 5
13 - 1
2.39 Hzꎬ H ̄5)ꎻ C NMR ( 125 MHzꎬ DMSO ̄d ) [M ̄H] ꎬ分子式: C H O ꎮ H NMR(500 MHzꎬ
6 27 36 12
δ : 173.1 (C ̄1)ꎬ 32.7 ( C ̄2)ꎬ 40.3 ( C ̄3)ꎬ 63.9 MeOH ̄d ) δ : 6.57 (1Hꎬ sꎬ H ̄2′)ꎬ 6.43 (2Hꎬ sꎬ
C 4 H
(C ̄4)ꎬ22.5 ( C ̄5)ꎬ 78. 7 ( C ̄6)ꎬ 111. 4 ( C ̄7)ꎬ H ̄2ꎬ 6)ꎬ 4.38 (1Hꎬ dꎬ J = 6.63 Hzꎬ H ̄7)ꎬ 4.21
173.4 (C ̄8)ꎮ 化合物波谱数据与文献( Otsuka et (1Hꎬ dꎬ J = 7.55 Hzꎬ H ̄1″)ꎬ 3.84 ( 6Hꎬ mꎬ 3′ꎬ
al.ꎬ 1993)具体报道基本一致ꎬ故鉴定为(4Rꎬ6S) ̄ 5′ ̄CH )ꎬ 3. 74 ( 6Hꎬ sꎬ 3ꎬ 5 ̄CH )ꎬ 3. 64 - 3. 16
3
3
2 ̄dihydromenisdaurilideꎮ (9Hꎬ 3′ꎬ H ̄9ꎬ 9′ꎬ 2" ~ 5" )ꎬ 2.71 (1Hꎬ ddꎬ J =
化合物 9 黄色油状物ꎮ ESI ̄MS m / z: 305.2 15.20ꎬ 4.59 Hzꎬ H ̄7′)ꎬ 2.63 (1Hꎬ ddꎬ J = 15.16ꎬ
- 1
[M ̄H] ꎬ分子式: C H O ꎮ H NMR (500 MHzꎬ 11. 56 Hzꎬ H ̄7′)ꎬ 2. 05 ( 1Hꎬ ddddꎬ J = 10. 70ꎬ
15 14 7
DMSO ̄d ) δ : 6. 24 ( 2Hꎬ sꎬ H ̄2′ꎬ 6′)ꎬ 5. 88 6.80ꎬ 4. 08ꎬ 2. 64 Hzꎬ H ̄8)ꎬ 1. 70 ( 1Hꎬ mꎬ H ̄
6 H
13
( 1Hꎬ dꎬ J = 2.34 Hzꎬ H ̄6)ꎬ 5.69 (1Hꎬ dꎬ J = 2.26 8′)ꎻ C NMR ( 125 MHzꎬ MeOH ̄d ) δ : 138. 9
4 C
Hzꎬ H ̄8)ꎬ 4.42 (1Hꎬ dꎬ J = 7.04 Hzꎬ H ̄2)ꎬ 3.78 (C ̄1)ꎬ 134.4 (C ̄4)ꎬ 149.0 (C ̄3ꎬ 5)ꎬ 106.9 (C ̄
(1Hꎬ dddꎬ J = 12.44ꎬ 7.48ꎬ 5.04 Hzꎬ H ̄3)ꎬ 2.61 2ꎬ 6)ꎬ 43. 0 ( C ̄7)ꎬ 46. 7 ( C ̄8)ꎬ 70. 9 ( C ̄9)ꎬ
13
(1Hꎬ mꎬ H ̄4)ꎬ 2. 34 ( 1Hꎬ mꎬ H ̄4)ꎻ C NMR 56.8 (3ꎬ 5 ̄OCH )ꎬ 130.1 (C ̄1′)ꎬ 107.8 (C ̄2′)ꎬ
3
(125 MHzꎬ DMSO ̄d ) δ : 81.0 ( C ̄2)ꎬ 66.3 ( C ̄ 148. 6 ( C ̄3′)ꎬ 139. 4 ( C ̄4′)ꎬ 147. 6 ( C ̄5′)ꎬ
6 C
3)ꎬ 27. 4 ( C ̄4)ꎬ 156. 4 ( C ̄5)ꎬ 95. 0 ( C ̄6)ꎬ 126.4 ( C ̄6′)ꎬ 33. 9 ( C ̄7′)ꎬ 40. 5 ( C ̄8′)ꎬ 66. 0
156.2 (C ̄7)ꎬ 93.8 (C ̄8)ꎬ 155.3 (C ̄9)ꎬ 98.9 (C ̄ (C ̄9′)ꎬ 56. 6 ( 3′ ̄OCH )ꎬ 105. 5 ( C ̄1″)ꎬ 75. 0
3
10)ꎬ 129. 8 ( C ̄1′)ꎬ 106. 0 ( C ̄2′ꎬ C ̄6′)ꎬ 145. 6 (C ̄2″)ꎬ 78. 0 ( C ̄3″) ꎬ 71. 3 ( C ̄4″)ꎬ 67. 0 ( C ̄
(C ̄3′ꎬ C ̄5′)ꎬ 132.5 (C ̄4′)ꎮ 化合物波谱数据与 5″)ꎬ 60.0 ( 5″ ̄OCH )ꎮ 化 合 物 波 谱 数 据 与 文 献
3
文献(肖云川等ꎬ2015)具体报道基本一致ꎬ故鉴定 (吴兆圆和李蓉涛ꎬ2011)具体报道基本一致ꎬ故鉴
为没食子儿茶素ꎮ 定为 ( -) ̄南烛木树脂酚 ̄9 ̄O ̄β ̄D ̄木吡喃糖苷ꎮ
化合 物 10 无 色 粉 末ꎮ ESI ̄MS m / z: 411. 2 2.3 单体化合物抗 HBV 活性结果
+ 1  ̄1
[M+H] ꎬ分子式: C H O ꎮ H NMR(500 MHzꎬ 在给药浓度 100 μgmL 条件下ꎬ与阴性对照
20 2 6 9
MeOH ̄d ) δ : 6.97 (1Hꎬ dꎬ J = 2.07 Hzꎬ H ̄2′)ꎬ 组相比ꎬ化合物 1 和化合物 10 作用下 HepG2.2.15
4 H
6.93 ( 1Hꎬ mꎬ H ̄5′)ꎬ 6. 91 ( 1Hꎬ sꎬ H ̄2)ꎬ6. 76 细胞的存活率分别降低了 14.05%、11.10%ꎬ差异
(2Hꎬ ddtꎬ J = 14.21ꎬ 7.87ꎬ 1. 70 Hzꎬ H ̄6ꎬ 6′)ꎬ 具有统计学意义(P<0.05)ꎮ 其余化合物对细胞增