Page 207 - 《广西植物》2025年第3期

３ 期 赵文慧等: 采用液质联用技术定性分析松叶鸡蛋参根的化学成分 ５ ８ ７

干ꎬ用 ２ ｍＬ 纯甲醇复溶ꎬ经 ０.２２ μｍ 微孔滤膜过
１ 材料与方法 滤ꎬ得供试品溶液ꎬ待液质分析ꎮ

１.２.２ 对照品溶液的制备 精密称取对照品 １ ｍｇꎬ
１.１ 仪器和材料 溶解于 １ ｍＬ 甲醇中ꎬ配置成 １ ｍｇｍＬ 的溶液ꎬ
￣１
ＵＨＰＬＣ￣Ｑ￣ＴＯＦ￣ＭＳ / ＭＳ 系 统 由 ＳＣＩＥＸ Ｔｒｉｐｌｅ 精确吸取每种对照品 １００ μＬꎬ混匀后配制成含有
ＴＯＦ ６６６０＋高分辨飞行时间质谱仪( ＥＳＩ 离子源ꎬ １１ 种对照品的混合对照品溶液ꎬ经 ０.２２ μｍ 微孔
ＡＢ ＳＣＩＥＸ 公 司ꎬ 马 萨 诸 塞 州ꎬ 美 国 ) 和 ＳＣＩＥＸ 滤膜过滤ꎬ待液质分析ꎮ
Ｅｘｉｏｎ ＬＣ ＡＤ ＵＨＰＬＣ Ｓｙｓｔｅｍ 超 高 效 液 相 色 谱 仪 １.２. ３ 液 质 分 析 条 件 Ｗａｔｅｒｓ ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ
(ＡＢ ＳＣＩＥＸ 公司ꎬ马萨诸塞州ꎬ美国) 组成ꎬ其中 ＢＥＨ Ｃ 色谱柱(１.７ μｍꎬ２.１ ｍｍ × １５０ ｍｍ) ꎬ柱
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ＵＨＰＬＣ 包括 ＬＣ￣２０ＡＤ 输液泵 ２ 个、ＬＣ￣２０ＡＢ 输液 温为 ４０ ℃ ꎬ 进 样 体 积 为 ３ μＬꎮ 流 动 相 为 ０. １
泵 １ 个、ＤＧＵ￣２０Ａ３ 脱气单元、ＳＩＬ￣２０ＡＣ 可制冷自 ｍｍｏｌＬ 乙酸铵水溶液( Ａ) 和乙腈( Ｂ) ꎬ流速为
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动进样器、ＣＢＭ￣２０Ａ 系统控制器、ＣＴＯ￣２０Ａ 柱温箱 ０.３ ｍＬ ｍｉｎ ꎬ 流 动 相 梯 度 如 下:０ ~ ５ ｍｉｎꎬ３％
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和 ＳＰＤ￣Ｍ２０Ａ 二极管阵列检测器ꎮ ＫＱ￣５００ＤＥ 数 Ｂꎻ５ ~ ４５ ｍｉｎꎬ ３％ ~ ３２％ Ｂꎻ ４５ ~ ５２ ｍｉｎꎬ ３２％ ~
控超声波清洗器( 昆山市超声仪器有限公司ꎬ中 ６２％ Ｂꎻ５２ ~ ５７ ｍｉｎꎬ６２％ ~ ８１％ Ｂꎻ５７ ~ ６２ ｍｉｎꎬ
国)ꎻ万分 之 一 电 子 天 平 ( ＯＨＡＵＳꎬ 新 泽 西 州ꎬ 美 ８１％ ~ １００％ Ｂꎻ６２ ~ ６７ ｍｉｎꎬ１００％ Ｂꎮ 质谱条件
国)ꎻＭｉｌｌｉ￣Ｑ 超纯水制备仪( Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅꎬ美国)ꎻＳＨＺ￣ 如下:电喷雾离子化( ＥＳＩ) 源ꎻ负离子模式ꎻＧａｓ１
Ｄ(Ⅲ)循环水式多用真空泵( 上海力辰邦仪器科 辅助气 ６０ ｐｓｉꎻＧａｓ２ 雾 化 气 ６０ ｐｓｉꎻＧａｓ３ 气 帘 气
技有 限 公 司ꎬ 中 国 )ꎻ Ｂｕｃｈｉ Ｒ￣２０ 旋 转 蒸 发 仪 ３５ ｐｓｉꎻＴＥＭ 离子源温度 ６００ ℃ ꎻＩＳ 离子喷雾电压
(Ｂｕｃｈｉꎬ瑞士)ꎻ乙酸铵(上海阿拉丁生化科技股份 －４ ５００ Ｖꎻ去簇压力６０ / －６０ Ｖꎻ碰撞能( ３５ ± １５)
有限 公 司ꎬ中 国ꎬ批 号 为 Ｇ２２２２０７０ꎬ质 谱 级)ꎻ 甲 ｅＶꎻ质量检测扫描范围ｍ / ｚ １００ ~ １ ８００( ＭＳ) 、ｍ / ｚ
醇、甲酸和乙腈(Ｆｉｓｈｅｒꎬ美国)均为质谱级ꎮ ５０ ~ １ ８００( ＭＳ / ＭＳ) ꎮ
藏药鸡蛋参由西藏奇正藏药股份有限公司强 １.２. ４ 数 据 处 理 和 化 合 物 结 构 解 析 使 用
巴藏药中级工程师采集于云南大理鹤庆县龙开口 ＰｅａｋＶｉｅｗ ｖ.１.２ 软件分析所得质谱数据ꎮ 有对照
镇ꎬ经北京大学药学院徐风副教授鉴定为桔梗科 品的化合物ꎬ将供试品溶液中相应成分的保留时
植物 松 叶 鸡 蛋 参 ( Ｃｏｄｏｎｏｐｓｉｓ ｃｏｎｖｏｌｖｕｌａｃｅａ ｖａｒ. 间、准分子离子、二级碎片离子信息与对照品进行
ｐｉｎｉｆｏｌｉａ)的根( 中国科学院中国植物志编辑委员 比对确认ꎮ 无对照品的化合物ꎬ根据其保留时间、
会ꎬ１９８３)ꎮ 对照品棉子糖(Ｌ１００２１０ꎬ５ ｇ)、１ꎬ２ꎬ３ꎬ４￣ 准分子离子、二级碎片离子等信息ꎬ参考相关文献
Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏ￣β￣ｃａｒｂｏｌｉｎｅ￣３￣ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ(Ｂ０６６４４０ꎬ２５０ 报道的质谱碎片信息以及通过检索 ＳｃｉＦｉｎｄｅｒ 数据
ｍｇ) 购 于 北 京 鸿 柏 科 技 有 限 公 司ꎻ Ｌ￣苯 丙 氨 酸 库来推测其化学结构ꎮ
(Ｌ１１５４０６ꎬ２５ ｇ)、香草醛( ＢＬ０１７４１４ꎬ２５ ｇ)、棕榈
酸(Ｂ０６４３１５ꎬ１００ ｇ)、Ｌ￣色氨酸(Ｂ０７４００３ꎬ２５ ｇ) 购 ２ 结果与分析
于北京凯国科技有限公司ꎻ开环异落叶松树脂酚
(ＭＵＳＴ￣２４０４２５１３ꎬ５ ｍｇ) 购于成都曼斯特生物科 本研究中ꎬ质谱中常见的中性丢失有 １８.０１ Ｄａ
技有限公司ꎻ党参苷Ⅰ(ＰＳＤ２４０９０５￣３７６ꎬ５ ｍｇ)、党 (Ｈ Ｏ)、２７.９９ Ｄａ ( ＣＯ)、１５.０２ Ｄａ ( ＣＨ )、３０.０１
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参炔苷(ＰＳ０１２８９７ꎬ１０ ｍｇ)、丁香脂素( ＰＳ０１１６２７ꎬ Ｄａ (ＣＨ Ｏ)、４２.０１ Ｄａ (Ｃ Ｈ Ｏ)、４３.９９ Ｄａ (ＣＯ )、
２ ２ ２ ２
１０ ｍｇ)、汉黄芩素(ＰＳ０１１５４１ꎬ５ ｍｇ)均购于成都普 ６０.０２ Ｄａ (Ｃ Ｈ Ｏ ) 等ꎬ分别表明化合物分子中含
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思生物科技股份有限公司ꎻ以上对照品的纯度均 有羟基( 以 Ｈ Ｏ 形式失去)、羰基、甲基、甲醛基、
２
大于 ９８％ꎮ 乙酰基、羧基或内酯、乙酸基等ꎮ
１.２ 方法 ２.１ 化学成分对照品的质谱特征
１.２.１ 供试品溶液的制备 精密称定松叶鸡蛋参 １１ 种化学成分对照品在负离子模式下的基峰
根粗粉 ２ ｇꎬ加入 ６０ ｍＬ 纯甲醇ꎬ２５ ℃ 超声提取 １ 色谱图(ＢＰＣ)如图 １ 所示ꎬ质谱信息详见表 １ꎮ 以
ｈꎬ过滤得滤液ꎬ剩余药材滤渣继续加入 ６０ ｍＬ 纯 ( －)￣开环异落叶松树脂酚的可能裂解途径为例画
甲醇ꎬ２５ ℃ 超声提取 １ ｈꎬ合并两次滤液并浓缩至 出ꎬ详见图 ２ꎮ