Page 209 - 《广西植物》2025年第3期
P. 209

3 期                赵文慧等: 采用液质联用技术定性分析松叶鸡蛋参根的化学成分                                            5 8 9

                                               表 1  11 种对照品的质谱数据
                                    Table 1  Mass spectrometric data of 11 reference substances
              编号            对照品             保留时间      [M-H]  -   分子式     特征碎片离子
               No.      Reference substance  t R (min)  质荷比(m / z)  Formula  Characteristic fragment ion
               P1           棉子糖              1.71     503.162 1  C 18 H 32 O 16  341.108 8ꎬ 323. 097 7ꎬ 179. 056 6ꎬ 113. 025 2ꎬ
                            Raffinose                                    89.025 6ꎬ 59.015 0
               P2          L ̄苯丙氨酸            3.69     164.073 0  C 9 H 11 NO 2  147.046 5ꎬ 119. 051 0ꎬ 103. 056 4ꎬ 91. 056 0ꎬ
                         L ̄Phenylalanine                                 77.040 1ꎬ 72.009 5
               P3          L ̄色氨酸             6.16     203.083 1  C 11 H 12 N 2 O 2  142.066 5ꎬ 130. 067 4ꎬ 128. 051 7ꎬ 116. 051 0ꎬ
                          L ̄Tryptophan                                   74.025 5ꎬ 72.010 2
               P4   1ꎬ2ꎬ3ꎬ4 ̄Tetrahydro ̄β ̄carboline ̄  11.67  215.082 9  C 12 H 12 N 2 O 2  167.062 0ꎬ 156. 069 3ꎬ 142. 066 8ꎬ 116. 051 8ꎬ
                         3 ̄carboxylic acid                               92.051 1ꎬ 72.010 0
               P5          党参苷Ⅰ              17.65    677.230 4  C 29 H 42 O 18  497.168 3ꎬ 453. 179 3ꎬ 291. 125 6ꎬ 261. 100 1ꎬ
                         Tangshenoside I                                 161.048 4ꎬ 99.046 4
               P6           香草醛              17.32    151.040 9  C 8 H 8 O 3  136. 0188ꎬ 108. 022 3ꎬ 95. 014 5ꎬ 92. 0274ꎬ
                            Vanillin                                     51.0251
               P7          党参炔苷              32.56    395.169 9  C 20 H 28 O 8  233.118 4ꎬ 185. 097 6ꎬ 159. 082 5ꎬ 143. 072 1ꎬ
                           Lobetyolin                                    119.035 4ꎬ 89.040 0ꎬ 71.014 5ꎬ 59.014 5
               P8    ( -) ̄开环异落叶松树脂酚          31.44    361.164 5  C 20 H 26 O 6  346.143 3ꎬ 315. 124 9ꎬ 179. 072 4ꎬ 165. 058 1ꎬ
                       ( -) ̄Secoisolariciresinol                         147.046 1ꎬ 121.030 6ꎬ 109.030 3
               P9          丁香脂素              37.39    417.154 0  C 22 H 26 O 8  387.108 5ꎬ 359. 114 6ꎬ 181. 051 6ꎬ 166. 027 8ꎬ
                          Syringaresinol                                 151.004 8ꎬ 137.025 5
              P10          汉黄芩素              49.49    283.061 7  C 16 H 12 O 5  268.046 4ꎬ 239. 036 9ꎬ 211. 041 4ꎬ 163. 008 0ꎬ
                            Wogonin                                      139.056 5ꎬ 110.002 2
              P11           棕榈酸              61.68    255.233 7  C 16 H 32 O 2  255.234 6ꎬ 237.223 8ꎬ 122.151 3ꎬ 83.051 4
                          Palmitic acid


            的化合物ꎬ一般具有苯酚结构ꎮ 这类化合物在负                             阅 SciFinder 数据库ꎬ并和文献(Liu et al.ꎬ 2013)对
            离子检测模式下响应度较高ꎬ其质谱中经常出现                              比ꎬ鉴定化合物 A12 为党参苷Ⅱ或其同分异构体ꎮ
                                                                                                      -
            丢失 CO 、CH 、H O、C H O 的碎片离子峰ꎮ 本研                        化合物 A13 的准分子离子峰 [ M-H] 为 m / z
                    2    3  2    6  10  5
            究从松叶鸡蛋参中共初步鉴定出 6 种苯丙素类化                            469.135 9ꎬ预测其分子式为 C H O ꎬ在二级质谱
                                                                                               12
                                                                                             26
                                                                                          21
                                                                                                      -
            合物ꎬ分别为化合物 A10-A15ꎮ                                 中观察到 m / z 325.093 8([ M-H-C H O ] )、m / z
                                                                                               6  8  4
                 化合物 A10 的准分子离子峰 [ M-H] 为 m/ z                 163. 040 6 ([ M - H - C H O - C H O ] )、 m / z
                                                   -
                                                                                                      -
                                                                                    6  8  4  6  10  5
            677.229 8ꎬ预测其分子式为 C H O ꎮ 在二级质                     119.051 0([ M - H - C H O - C H O - CO ] ) 和
                                                                                                        -
                                        29  42  18
                                                                                  6  8  4  6  10  5   2
            谱中观 察 到 由 准 分 子 离 子 连 续 失 去 180. 06 Da             m / z 91. 055 3 ([ M - H - C H O - C H O - CO -
                                                                                      6  8  4  6  10  5   2
                                                                   -
            ( C H O )、 43. 99 Da ( CO ) 和 162. 05 Da           CO] )等碎片离子ꎮ 化合物 A15 在负离子模式下
               6  12  6                 2
            (C H O ) 产 生 m/ z 497.166 4、m/ z 453.176 6 和                                  -
               6  10  5                                        检测到准分子离子峰 [ M-H] 为 m / z 823.268 1ꎬ
            m/ z 291.123 8 等 碎 片 离 子ꎬ 还 观 察 到 由 m/ z           预测其分子式为 C H O ꎬ在二级质谱中观察到
                                                                                38  48  20
            677.229 8 失 去 354. 13 Da ( C H O ) 产 生 m/ z                                          O ] )、 m / z
                                                                                                     -
                                        17  22  8              m / z 469.135 1 ([ M - H - C  H
                                                                                           17  22  8
            323.098 4 碎片离子ꎮ 结合质谱信息并与对照品进                       265.074 3 ([ M - H - C H O - C H O ] )、 m / z
                                                                                                     -
                                                                                   23  30  12  2  4  2
            行比对ꎬ最终鉴定化合物 A10 为党参苷Ⅰꎮ                                                                        -
                                                               235.059 2([ M-H-C H O -C H O -CH O] )
                                                                                  23  30  12  2  4  2  2
                                                   -
                 化合物 A12 的准分子离子峰 [ M-H] 为 m / z                                                           -
                                                               和 m / z 163.042 1([ M-H-C H O -C H O ] )
                                                                                         23  32  13  6  8  4
            371.133 9ꎬ预测其分子式为 C H O ꎬ此外在二级
                                        17  24  9              等碎片离子ꎮ 通过查阅 SciFinder 数据库并对比文
            质 谱 中 观 察 到 m / z 209. 082 9 ([ M - H -            献(Tang et al.ꎬ 2023)ꎬ鉴定化合物 A13 为党参苷
                                                    -
            C H O ] )、m / z 194.058 5([ M-H-CH ] )、m / z
                     -
              6  10  5                           3             Ⅴ或其同分异构体ꎬA15 为党参苷Ⅵ或其同分异
                                        -
            179.034 9([M-H-CH -CH ] ) 和 m / z 161.024 6        构体ꎮ 以党参苷Ⅴ为例ꎬ其可能的详细裂解途径
                                 3    3
            ([M-H-CH -CH - CO] ) 等碎片离子ꎮ 通过查
                                   -
                        3    3                                 见图 5ꎮ
   204   205   206   207   208   209   210   211   212   213   214