Page 172 - 《广西植物》2023年第1期
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１ ６ ８ 广 西 植 物 ４３ 卷
制备 ＨＰＬＣ 以甲醇－水 (Ｖ / Ｖꎬ１８ ∶ ８２) 洗脱得到化
合 物 ５ ( ３. ４ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ. ３ － ５ － ５ 经 葡 聚 糖 凝 胶 ３ 化合物的结构鉴定
Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ 分 离ꎬ 甲 醇 － 水 ( Ｖ / Ｖꎬ １０ ∶ ９０ ~
８０ ∶ ２０) 作为流动相进行梯度洗脱后得到 ５ 个组 化合 物 １ 无 定 形 粉 末ꎮ ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ:
分 Ｆｒ.３－５－５－１ ~ Ｆｒ.３－５－５－５ꎬ将 Ｆｒ.３－５－５－２ 和 ５４５.１９９ ３ [Ｍ＋Ｎａ] ꎮ Ｈ￣ＮＭＲ (４００ ＭＨｚꎬＣＤ ＯＤ)
１
＋
３
Ｆｒ.３－５－５－３ 组分分别通过半制备 ＨＰＬＣ 以甲醇－ δ ６.５８ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ８.０ Ｈｚꎬ Ｈ￣２)ꎬ ６.５６ (１Ｈꎬ ｄꎬ
Ｈ
水 (Ｖ / Ｖꎬ１６ ∶ ８４) 洗脱分别得到化合物 １３ (３.５ Ｊ ＝ １.９ Ｈｚꎬ Ｈ￣５)ꎬ ６.４７ ( １Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ ８.０ꎬ １.９
ｍｇ) 和化合物 ６ (３.０ ｍｇ)ꎮ Ｈｚꎬ Ｈ￣６)ꎬ ２.９６ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ １３.８ꎬ ５.６ Ｈｚꎬ Ｈ￣
Ｆｒ.４ 组分经过硅胶柱层析ꎬ以二氯甲烷－甲醇 ７ａ)ꎬ ２.７２ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ １３.８ꎬ ９.４ Ｈｚꎬ Ｈ￣７ｂ)ꎬ
(Ｖ/ Ｖꎬ２０ ∶ １ ~ １ ∶ １) 体系进行梯度洗脱ꎬ得到 ５ 个 ３.９５ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ６.７ꎬ ２.７ Ｈｚꎬ Ｈ￣８ａ)ꎬ ３.７６ (１Ｈꎬ
组分 Ｆｒ.４－１ ~ Ｆｒ.４－５ꎮ Ｆｒ.４－２ 组分经葡聚糖凝胶 ｍꎬ Ｈ￣９ａ)ꎬ ３.６５ (１Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣９ｂ)ꎬ ６.９３ (１Ｈꎬ ｄꎬ
Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ 分离ꎬ甲醇作为流动相ꎬ合并得到 ７ Ｊ ＝ １.９ Ｈｚꎬ Ｈ￣２′)ꎬ ６.９１ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ２.０ Ｈｚꎬ Ｈ￣
个组分 Ｆｒ.４－２－１ ~ Ｆｒ.４－２－７ꎮ 将 Ｆｒ.４－２－２ 组分经 ６′)ꎬ ６. ５４ ( １Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ １６. ０ Ｈｚꎬ Ｈ￣７′)ꎬ ６. ３１
葡聚糖凝胶 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ 分离ꎬ二氯甲烷－甲醇 (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ １６.０ Ｈｚꎬ Ｈ￣８′)ꎬ ４.２２ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝
(Ｖ/ Ｖꎬ１ ∶ １)作为流动相分离得到 ７ 小段 Ｆｒ.４－２－２－ ５.６ꎬ １.６ Ｈｚꎬ Ｈ￣９′ａ )ꎬ ４.６７ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ ７.３ Ｈｚꎬ
１~ Ｆｒ.４－２－２－７ꎮ Ｆｒ.４－２－２－２、Ｆｒ.４－２－２－３、Ｆｒ.４－ Ｈ￣１″)ꎬ ３.４３ (１Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣２″)ꎬ ３. ３９ ( １Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣
２－２－ ５ 组分分别通过半制备 ＨＰＬＣꎬ 以乙腈 － 水 ３″)ꎬ ３.３６ (１Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣４″)ꎬ ３.１１(１Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣５″)ꎬ
(Ｖ/ Ｖꎬ８ ∶ ９２) 洗脱分别得到化合物 ８ (３.４ ｍｇ)、 ３.７９ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ １.９ Ｈｚꎬ Ｈ￣６″ａ)ꎬ ３.６５ (１Ｈꎬ ｄꎬ
９ (３.５ ｍｇ)、１０ (４.１ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ.４－２－５ 组分经葡聚糖 Ｊ ＝ １. ９ Ｈｚꎬ Ｈ￣６″ ｂ)ꎬ ３. ６８ ( ３Ｈꎬ ｓꎬ ３￣ＯＣＨ )ꎬ
３
凝胶 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ 分离ꎬ甲醇－水 (Ｖ/ Ｖꎬ３０ ∶ ７０) ３.８２ ( ３Ｈꎬ ｓꎬ ３′￣ＯＣＨ )ꎻ １３ Ｃ￣ＮＭＲ ( １００ ＭＨｚꎬ
３
体系作为流动相进行洗脱ꎬ通过半制备型 ＨＰＬＣꎬ以 ＣＤ ＯＤ) δ １３３.１６ ( Ｃ￣１)ꎬ １１５.６１( Ｃ￣２)ꎬ １４８.３７
３ Ｃ
甲醇－水 (Ｖ/ Ｖꎬ１６ ∶ ８４) 体系进行洗脱得到化合物 ( Ｃ￣３)ꎬ １４５.３２ (Ｃ￣４)ꎬ １１３.６８ (Ｃ￣５)ꎬ １２２.５５ (Ｃ￣
１２ (２.８ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ.４－４ 组分经葡聚糖凝胶 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ６)ꎬ ３９.１３ ( Ｃ￣７)ꎬ ４２. ７７ ( Ｃ￣８)ꎬ ６６. ８０ ( Ｃ￣９)ꎬ
ＬＨ￣２０ 分离ꎬ甲醇作为流动相ꎬ合并得到 ５ 个组分 １３５.３５ ( Ｃ￣１′)ꎬ １０９.０３ ( Ｃ￣２′)ꎬ １５３.４２ ( Ｃ￣３′)ꎬ
Ｆｒ.４－４－１~ Ｆｒ.４－４－５ꎮ Ｆｒ.４－４－２ 组分经葡聚糖凝胶 １４４.９５ ( Ｃ￣４′)ꎬ １３８.９１ ( Ｃ￣５′)ꎬ １１９.０９ ( Ｃ￣６′)ꎬ
Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ 分离ꎬ甲醇－水 (Ｖ/ Ｖꎬ１０ ∶ ９０ ~８０ ∶ １３１.４６ ( Ｃ￣７′)ꎬ １２９. ６２ ( Ｃ￣８′)ꎬ ６３. ６５ ( Ｃ￣９′)ꎬ
２０) 作为流动相进行梯度洗脱得到 ４ 个小段 Ｆｒ.４－ １０５.３１ ( Ｃ￣１″)ꎬ ７５. ９１ ( Ｃ￣２″)ꎬ ７８. ０４ ( Ｃ￣３″)ꎬ
４－２－１~ Ｆｒ.４ － ４ － ２ － ４ꎮ Ｆｒ.４ － ４ － ２ － ２ 经半制备型 ７１. ２０ ( Ｃ￣４″)ꎬ ７７. ８２ ( Ｃ￣５″)ꎬ ６２. ４０ ( Ｃ￣６″)ꎬ
ＨＰＬＣꎬ以甲醇－水 (Ｖ/ Ｖꎬ１８ ∶ ８２) 体系洗脱得到化 ５６.３２ (３￣ＯＣＨ )ꎬ ５６.２０ (３′￣ＯＣＨ )ꎮ 以上数据与
３ ３
合物 ７ (４.３ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ.４ － ４ － ３ 组分经葡聚糖凝胶 文献(Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ.ꎬ ２００９)比对基本一致ꎬ故鉴定化合
Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ 分离ꎬ甲醇－水 (Ｖ/ Ｖꎬ１０ ∶ ９０ ~ ８０ ∶ 物 １ 为 ｉｃａｒｉｓｉｄｅ Ｅ５ꎮ
２０) 作为流动相进行洗脱得到 ５ 个组分 Ｆｒ.４－４－３－ 化合物 ２ 浅黄色油状物ꎮ ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ:
１~ Ｆｒ.４ － ４ － ３ － ５ꎮ Ｆｒ.４ － ４ － ３ － １ 组分经半制备型 ４４３.１６７ ６ [ Ｍ ＋ Ｎａ ] ꎮ Ｈ￣ＮＭＲ ( ４００ ＭＨｚꎬ
１
＋
ＨＰＬＣꎬ以甲醇－水 (Ｖ/ Ｖꎬ１６ ∶ ８４) 体系洗脱得到化 ＣＤ ＯＤ) δ ６.６８ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ２.５ Ｈｚꎬ Ｈ￣２)ꎬ ６.６４
３ Ｈ
合物 １１ (２.９ ｍｇ) 和化合物 １４ (４.０ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ.４－３ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ １.９ Ｈｚꎬ Ｈ￣５)ꎬ ６.５８ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝
组分合并后经葡聚糖凝胶 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ 分离ꎬ甲 ３.６ꎬ １.９ Ｈｚꎬ Ｈ￣６)ꎬ ２.７０ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ １３.７ꎬ ７.８
醇－水 (Ｖ/ Ｖꎬ１０ ∶ ９０ ~ ８０ ∶ ２０ ) 作为流动相进行梯 Ｈｚꎬ Ｈ￣７ａ)ꎬ ２.５９ (１Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣７ｂ)ꎬ ２.０８ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ
度洗 脱 得 到 ６ 个 小 段 Ｆｒ. ４ － ３ － １ ~ Ｆｒ. ４ － ３ － ６ꎮ Ｊ ＝ ７. ８ꎬ ４. ３ Ｈｚꎬ Ｈ￣８)ꎬ ３. ８９ ( １Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣９ａ)ꎬ
Ｆｒ.４－３－２ 经半制备型 ＨＰＬＣꎬ以甲醇－水 (Ｖ/ Ｖꎬ１８ ∶ ３.５４ (１Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣９ｂ)ꎬ ６.６６ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ２.５ Ｈｚꎬ
８２) 体系洗脱得到化合物 １５ (６.６ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ.４－３－３ Ｈ￣２′)ꎬ ６. ６２ ( １Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ １. ９ Ｈｚꎬ Ｈ￣５′)ꎬ ６. ５６
经半制备型 ＨＰＬＣꎬ以甲醇－水 (Ｖ/ Ｖꎬ１０ ∶ ９０) 体系 (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ ３.６ꎬ １.９ Ｈｚꎬ Ｈ￣６′)ꎬ ２.６１ (２Ｈꎬ ｍꎬ
洗脱分别得到化合物 １６ (３.１ ｍｇ)ꎮ 化合物 １－１６ 的 Ｈ￣７′)ꎬ ２.００ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ ８.２ꎬ ５.１ Ｈｚꎬ Ｈ￣８′)ꎬ
结构式如图 １ 所示ꎮ ３.６５ (１Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣９′ａ)ꎬ ３.５７ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ ５.８ꎬ
