Page 173 - 《广西植物》2023年第1期
P. 173
1 期 张高荣等: 刺桑皮正丁醇部位化学成分研究 1 6 9
2.7 Hzꎬ H ̄9′b)ꎬ 4. 19 ( 1Hꎬ dꎬ J = 7. 8 Hzꎬ H ̄ 化合 物 5 无 色 油 状 物ꎮ HR ̄ESI ̄MS m / z:
+ 1
1″)ꎬ 3.21 (1Hꎬ mꎬ H ̄2″)ꎬ 3.33 (1Hꎬ mꎬ H ̄3″)ꎬ 479.175 9 [M + H] ꎮ H ̄NMR(400 MHzꎬ CD OD)
3
3.33 (1Hꎬ mꎬ H ̄4″)ꎬ 3.28 (1Hꎬ mꎬ H ̄5″)ꎬ 3.86 δ 6.46 (2Hꎬ sꎬ H ̄2ꎬ 6)ꎬ 4.80 (1Hꎬ dꎬ J = 7.1
H
(1Hꎬ mꎬ H ̄6″a)ꎬ 3.68(1Hꎬ dꎬ J = 5.2 Hzꎬ H ̄6″ Hzꎬ H ̄1′)ꎬ 3.44 (2Hꎬ mꎬ H ̄2′ꎬ 3′)ꎬ 3.35 (1Hꎬ
13
b)ꎬ 3. 75 ( 6Hꎬ sꎬ 3ꎬ 3′ ̄OCH )ꎻ C ̄NMR ( 100 mꎬ H ̄4′)ꎬ 3. 59 ( 1Hꎬ mꎬ H ̄5′)ꎬ 4. 04 ( 1Hꎬ dꎬ
3
MHzꎬ CD OD) δ 133.98 ( C ̄1)ꎬ 113.52 ( C ̄2)ꎬ J = 9.3ꎬ 4.8 Hzꎬ H ̄6′a)ꎬ 3.59 (1Hꎬ mꎬ H ̄6′b)ꎬ
3 C
148.80 ( C ̄3)ꎬ 145. 41 ( C ̄4)ꎬ 115. 74 ( C ̄5)ꎬ 4.97 (1Hꎬ dꎬ J = 2.7 Hzꎬ H ̄1″)ꎬ 3.88 (1Hꎬ dꎬ
122.77 (C ̄6)ꎬ 35.35 (C ̄7)ꎬ 41.56 (C ̄8)ꎬ 70.38 J = 2.6 Hzꎬ H ̄2″)ꎬ 3.59 ( 1Hꎬ mꎬ H ̄3″)ꎬ 3.95
(C ̄9)ꎬ 133. 94 ( C ̄1′)ꎬ 113. 35 ( C ̄2′)ꎬ 148. 75 (1Hꎬ dꎬ J = 9.7 Hzꎬ H ̄4″a)ꎬ 3.74 (1Hꎬ dꎬ J =
(C ̄3′)ꎬ 145.39 ( C ̄4′)ꎬ 115.74 ( C ̄5′)ꎬ 122.71 9.7 Hzꎬ H ̄4″b)ꎬ 3.55 (2Hꎬ mꎬ H ̄5″)ꎬ 3.82 (6Hꎬ
13
( C ̄6′)ꎬ 104.62 (C ̄1″)ꎬ 78.15 (C ̄2″)ꎬ 77.95 (C ̄ sꎬ 3ꎬ5 ̄OCH )ꎬ 3.71 (3Hꎬ sꎬ 4 ̄OCH )ꎻ C ̄NMR
3 3
3″)ꎬ 71.67 (C ̄4″)ꎬ 75.20 (C ̄5″)ꎬ 62.72 (C ̄6″)ꎬ (100 MHzꎬ CD OD) δ 134.59 ( C ̄1)ꎬ 96.31 ( C ̄
3
C
56.30 (3ꎬ 3′ ̄OCH3)ꎮ 以上数据与文献( 蒋欢等ꎬ 2ꎬ 6)ꎬ 154.80 ( C ̄3ꎬ 5)ꎬ 155.95 ( C ̄4)ꎬ 103.17
2018)比对基本一致ꎬ故鉴定化合物 2 为裂环异落 (C ̄1′)ꎬ 74.87 ( C ̄2′)ꎬ 77.95 ( C ̄3′)ꎬ 71.58 ( C ̄
叶松脂醇 ̄9 ̄O ̄β ̄吡喃葡萄糖苷ꎮ 4′)ꎬ 77. 00 ( C ̄5′)ꎬ 68. 74 ( C ̄6′)ꎬ 110. 84 ( C ̄
化 合 物 3 白 色 粉 末ꎮ HR ̄ESI ̄MS m / z: 1″)ꎬ 77.93 (C ̄2″)ꎬ 80.48 (C ̄3″)ꎬ 74.91 (C ̄4″)ꎬ
+ 1
369.115 6 [ M + Na ] ꎮ H ̄NMR ( 400 MHzꎬ 65.34 ( C ̄5″)ꎬ 56. 30 ( 3ꎬ 5 ̄OCH )ꎬ 56. 20 ( 4 ̄
3
CD OD) δ 6.49 (2Hꎬ sꎬ H ̄3ꎬ 5)ꎬ 4.81(1Hꎬ dꎬ OCH )ꎮ 以 上 数 据 与 文 献 ( Kanchanapoom et al.ꎬ
3 H 3
J = 7. 2 Hzꎬ H ̄1′)ꎬ 3. 33 ( 2Hꎬ mꎬ H ̄2′ꎬ 3′)ꎬ 2002)比对基本一致ꎬ故鉴定化合物 5 为 3ꎬ4ꎬ5 ̄三
3.44 ( 2Hꎬ mꎬ H ̄4′ꎬ 5′)ꎬ 3. 92 ( 1Hꎬ ddꎬ J = 甲氧基苯酚 ̄1 ̄O ̄β ̄呋喃芹糖基 ̄(1″→6′) ̄β ̄吡喃葡
12.0ꎬ 2.3 Hzꎬ H ̄6′a)ꎬ 3.66 (1Hꎬ ddꎬ J = 12.0ꎬ 萄糖苷ꎮ
13
6.7 Hzꎬ H ̄6′b)ꎻ C ̄NMR (100 MHzꎬ CD OD) δ 化合 物 6 白 色 无 定 形 粉 末ꎮ HR ̄ESI ̄MS
3 C
+ 1
134.36 ( C ̄1)ꎬ 154. 80 ( C ̄2ꎬ 6)ꎬ 96. 02 ( C ̄3ꎬ m / z: 355.099 9 [ M + Na] ꎮ H ̄NMR ( 400 MHzꎬ
5)ꎬ 156. 10 ( C ̄4)ꎬ 103. 20 ( C ̄1′)ꎬ 74. 95 ( C ̄ CD OD) δ 6.28 (1Hꎬ dꎬ J = 2.8 Hzꎬ H ̄2)ꎬ 6.34
3
H
2′)ꎬ 78.08 (C ̄3′)ꎬ 71.71 (C ̄4′)ꎬ 78.45 (C ̄5′)ꎬ (1Hꎬ dꎬ J = 2.7 Hzꎬ H ̄6)ꎬ 4.78 (1Hꎬ dꎬ J =
62.73 ( C ̄6′)ꎬ 56. 52 ( 2ꎬ 6 ̄OCH )ꎬ 61. 23 ( 4 ̄ 7.2 Hzꎬ H ̄1′)ꎬ 3. 48 ~ 3. 33 ( 4Hꎬ mꎬ H ̄2′ꎬ 3′ꎬ
3
OCH )ꎮ 以上数据与文献( Chang et al.ꎬ 2013) 比 4′ꎬ 5′)ꎬ 3.91 (1Hꎬ ddꎬ J = 12.0ꎬ 2.2 Hzꎬ H ̄6′
3
对基本一致ꎬ故鉴定化合物 3 为 2ꎬ4ꎬ6 ̄三甲氧基 a)ꎬ 3.69 (1Hꎬ ddꎬ J = 12.0ꎬ 5.7 Hzꎬ H ̄6′b)ꎬ
苯酚 ̄1 ̄O ̄β ̄D ̄葡萄糖苷ꎮ 3.72 (3Hꎬ sꎬ 4 ̄OCH )ꎬ 3.80 (3Hꎬ sꎬ 5 ̄OCH )ꎻ
3 3
13
化合 物 4 浅 黄 色 粉 末ꎮ HR ̄ESI ̄MS m / z: C ̄NMR(100 MHzꎬ CD OD) δ 155. 85 ( C ̄1)ꎬ
3 C
+ 1
297.133 3 [ M + H ] ꎮ H ̄NMR ( 400 MHzꎬ 98. 70 ( C ̄2)ꎬ 151. 90 ( C ̄3)ꎬ 133. 21 ( C ̄4)ꎬ
CD OD) δ 7.40 (2Hꎬ dꎬ J = 7.6 Hzꎬ H ̄2ꎬ 6)ꎬ 154.90 ( C ̄5)ꎬ 94. 81 ( C ̄6)ꎬ 102. 90 ( C ̄1′)ꎬ
3 H
7.29 (2Hꎬ dꎬ J = 8.5 Hzꎬ H ̄3ꎬ 5)ꎬ 7.21 (1Hꎬ 74. 90 ( C ̄2′)ꎬ 78. 03 ( C ̄3′)ꎬ 71. 48 ( C ̄4′)ꎬ
mꎬ H ̄4)ꎬ 6.72 (1Hꎬ dꎬ J = 16.3 Hzꎬ H ̄7)ꎬ 6.15 78.23 ( C ̄5′)ꎬ 62.59 ( C ̄6′)ꎬ 61.11 ( 4 ̄OCH )ꎬ
3
(1Hꎬ ddꎬ J = 16.3ꎬ 8.1 Hzꎬ H ̄8)ꎬ 4.35(1Hꎬ dꎬ 56.35 (5 ̄OCH )ꎮ 以上数据与文献(Takara et al.ꎬ
3
13
J = 7.9 Hzꎬ H ̄1′)ꎻ C ̄NMR (100 MHzꎬ CD OD) 2002)比对基本一致ꎬ故鉴定化合物 6 为 3 ̄羟基 ̄
3
δ 137.76 (C ̄1)ꎬ 126.58 (C ̄2ꎬ 6)ꎬ 127.72 (C ̄3ꎬ 4ꎬ5 ̄二甲氧基苯酚 ̄β ̄D ̄吡喃葡萄糖苷ꎮ
C
5)ꎬ 128.99 (C ̄4)ꎬ 135.15 (C ̄7)ꎬ 128.63 (C ̄8)ꎬ 化合 物 7 白 色 无 定 形 粉 末ꎮ HR ̄ESI ̄MS
+ 1
71. 69 ( C ̄9)ꎬ 100. 89 ( C ̄1′)ꎬ 78. 06 ( C ̄2′)ꎬ m / z: 355.099 9 [ M + Na] ꎮ H ̄NMR ( 400 MHzꎬ
77.95 ( C ̄3′)ꎬ 775. 01 ( C ̄4′)ꎬ 75. 98 ( C ̄5′)ꎬ CD OD) δ 6.13 (2Hꎬ sꎬ H ̄3ꎬ 5)ꎬ 4.67 (1Hꎬ dꎬ
3 H
62.83 (C ̄6′)ꎮ 以上数据与文献( Abd ̄ellah et al.ꎬ J = 7. 1 Hzꎬ H ̄1′)ꎬ 3. 21 ( 1Hꎬ mꎬ H ̄2′) 3. 48 ̄
2014) 比对基本一致ꎬ故鉴 定 化 合 物 4 为 9 ̄O ̄β ̄ 3.33 (3Hꎬ mꎬ H ̄3′ꎬ 4′ꎬ 5′)ꎬ 3.81 (1Hꎬ dꎬ J =
glucopyranosyl trans ̄cinnamyl alcoholꎮ 2.1 Hzꎬ H ̄6′a)ꎬ 3.69 (1Hꎬ dꎬ J = 2.1ꎬ 5.0 Hzꎬ