Page 175 - 《广西植物》2023年第1期
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1 期 张高荣等: 刺桑皮正丁醇部位化学成分研究 1 7 1
1
化合物 13 黄 色 粉 末ꎮ H ̄NMR ( 400 MHzꎬ H ̄5″)ꎬ 3.65 (1Hꎬ ddꎬ H ̄6″a)ꎬ 3.83 (1Hꎬ ddꎬ H ̄
CD OD) δ 6. 53 ( 1Hꎬ sꎬ H ̄3)ꎬ 6. 20 ( 1Hꎬ dꎬ 6″b)ꎬ 3.34 (3Hꎬ sꎬ 5 ̄OCH )ꎬ 3.86 ( 1Hꎬ sꎬ 7 ̄
3 H 3
J = 2.1 Hzꎬ H ̄6)ꎬ 6.43 (1Hꎬ dꎬ J = 2.1 Hzꎬ H ̄ OCH )ꎬ 3. 75 ( 6Hꎬ sꎬ 3′ꎬ 5′ ̄OCH )ꎻ 13 C ̄NMR
3 3
8)ꎬ 7.37 (1Hꎬ sꎬ H ̄2′)ꎬ 6.90 (1Hꎬ dꎬ J = 8.5 (100 MHzꎬ CD OD) δ 34.9 (C ̄1)ꎬ 41.02 (C ̄2)ꎬ
3 C
Hzꎬ H ̄5)ꎬ 7.39 (1Hꎬ dꎬ J = 2.2 Hzꎬ H ̄6′)ꎮ 以 47.15 (C ̄3)ꎬ 43.24 (C ̄4)ꎬ 148.01 (C ̄5)ꎬ139.78
上数据与文献(刘文斌等ꎬ2018) 比对基本一致ꎬ故 ( C ̄6)ꎬ 149.42 (C ̄7)ꎬ 108.26 (C ̄8)ꎬ 130.62 (C ̄
鉴定化合物 13 为木犀草素ꎮ 9)ꎬ 126. 87 ( C ̄10)ꎬ 66. 64 ( C ̄11)ꎬ 71. 86 ( C ̄
化合 物 14 白 色 粉 末ꎮ HR ̄ESI ̄MS m / z: 12)ꎬ 139. 35 ( C ̄1′)ꎬ 107. 32 ( C ̄2′ꎬ 6′) 149. 07
+ 1
615.386 7 [ M + Na ] ꎮ H ̄NMR ( 400 MHzꎬ (C ̄3′ꎬ 5′)ꎬ 134. 90 ( C ̄4′)ꎬ 105. 28 ( C ̄1″)ꎬ
CD OD) δ 1.00 (3Hꎬ sꎬ H ̄18)ꎬ 1.00(3Hꎬ sꎬ H ̄ 75. 62 ( C ̄2″)ꎬ 78. 68 ( C ̄3″)ꎬ 72. 10 ( C ̄4″)ꎬ
3 H
19)ꎬ 1.62 (3Hꎬ sꎬ H ̄21)ꎬ 1.10 (3Hꎬ sꎬ H ̄26)ꎬ 78.39 ( C ̄5″)ꎬ 63.27 ( C ̄6″)ꎬ 60.60 ( 5 ̄OCH )ꎬ
3
1.34 (3Hꎬ sꎬ H ̄27)ꎬ 1.68 (3Hꎬ sꎬ H ̄28)ꎬ 1.33 57.02 (7 ̄OCH )ꎬ 57.28 (3′ꎬ 5′ ̄OCH )ꎮ 以上数
3 3
(3Hꎬ sꎬ H ̄29)ꎬ 0.95 (3Hꎬ sꎬ H ̄30)ꎬ 4.35 (1Hꎬ 据与文献(Balázs et al.ꎬ 2002)比对基本一致ꎬ故鉴
dꎬ J = 7.8 Hzꎬ H ̄1″)ꎬ 4.81 (1Hꎬ dꎬ J = 7.8 Hzꎬ 定 化 合 物 15 为 ( + ) ̄lyonirenisol ̄3α ̄O ̄β ̄D ̄
13
H ̄1′)ꎻ C ̄NMR (100 MHzꎬ CD OD) δ 40.17 (C ̄ glucopyranosideꎮ
3 C
1)ꎬ 25.57 ( C ̄2)ꎬ 77. 63 ( C ̄3)ꎬ 40. 47 ( C ̄4)ꎬ 化合 物 16 黄 色 无 定 形 粉 末ꎮ HR ̄ESI ̄MS
+ 1
61.74 (C ̄5)ꎬ 80.92 ( C ̄6)ꎬ 42.25 ( C ̄7)ꎬ 41.84 m / z: 611.160 6 [ M + H] ꎮ H ̄NMR ( 400 MHzꎬ
(C ̄8)ꎬ 50.57 ( C ̄9)ꎬ 40.34 ( C ̄10)ꎬ 31.37 ( C ̄ CD OD) δ 6.21 (1Hꎬ dꎬ J = 2.0 Hzꎬ H ̄6)ꎬ 6.40
3 H
11)ꎬ 71. 15 ( C ̄12)ꎬ 50. 57 ( C ̄13)ꎬ 52. 42 ( C ̄ (1Hꎬ dꎬ J = 2.0 Hzꎬ H ̄8)ꎬ 7.66 (1Hꎬ dꎬ J =
14)ꎬ 30. 93 ( C ̄15)ꎬ 27. 23 ( C ̄16)ꎬ 53. 10 ( C ̄ 2.1 Hzꎬ H ̄2′)ꎬ 6.87 (1Hꎬ dꎬ J = 8.5 Hzꎬ H ̄5′)ꎬ
17)ꎬ 17. 63 ( C ̄18)ꎬ 17. 82 ( C ̄19)ꎬ 84. 90 ( C ̄ 7.62 ( 1Hꎬ ddꎬ J = 2. 1ꎬ 8. 5 Hzꎬ H ̄6′)ꎬ 5. 10
20)ꎬ 22. 83 ( C ̄21)ꎬ 36. 61 ( C ̄22)ꎬ 24. 22 ( C ̄ (1Hꎬ dꎬ J = 7.7 Hzꎬ H ̄1″)ꎬ 3.46 (1Hꎬ ddꎬ J =
23)ꎬ 125.83 (C ̄24)ꎬ 132.28 ( C ̄25)ꎬ 25.89 ( C ̄ 7.7 Hzꎬ 8.9 Hzꎬ H ̄2″)ꎬ 3.40 (1Hꎬ tꎬ J = 8.9 Hzꎬ
26)ꎬ 17. 96 ( C ̄27)ꎬ 31. 51 ( C ̄28)ꎬ 16. 10 ( C ̄ H ̄3″)ꎬ 3. 26 ( 1Hꎬ tꎬ J = 8. 9 Hzꎬ H ̄4″)ꎬ 3. 32
29)ꎬ 17. 11 ( C ̄30)ꎬ 105. 54 ( C ̄1′)ꎬ 75. 45 ( C ̄ (1Hꎬ dddꎬ J = 1. 2ꎬ 6. 1ꎬ 8. 9 Hzꎬ H ̄5″)ꎬ 3. 80
2′)ꎬ 79.82 (C ̄3′)ꎬ 71.84 (C ̄4′)ꎬ 78.18 (C ̄5′)ꎬ (1Hꎬ ddꎬ J = 1.2ꎬ 11.0 Hzꎬ H ̄6a″)ꎬ 3.38 (1Hꎬ
62. 50 ( C ̄6′)ꎬ 98. 26 ( C ̄1″)ꎬ 75. 35 ( C ̄2″)ꎬ ddꎬ J = 6.1ꎬ 11.0 Hzꎬ H ̄6b″)ꎬ 4.51 (1Hꎬ dꎬ J =
79. 04 ( C ̄3″)ꎬ 71. 66 ( C ̄4″)ꎬ 77. 90 ( C ̄5″)ꎬ 1.5 Hzꎬ H ̄1‴)ꎬ 3.62 (1Hꎬ ddꎬ J = 1.5ꎬ 3.4 Hzꎬ
62.88 (C ̄6″)ꎮ 以上数据与文献(杨炳友等ꎬ2018) H ̄2‴)ꎬ 3.53 (1Hꎬ ddꎬ J = 3.4ꎬ 9.6 Hzꎬ H ̄3‴)ꎬ
比对基本一致ꎬ故鉴定化合物 14 为人参皂苷 Rg1ꎮ 3.27 (1Hꎬ tꎬ J = 9.6 Hzꎬ H ̄4‴)ꎬ 3.44 (1Hꎬ dqꎬ
化合物 15 浅黄色油状物ꎮ HR ̄ESI ̄MS m / z: J = 6.2ꎬ 9.6 Hzꎬ H ̄5‴)ꎬ 1.11 (1Hꎬ dꎬ J = 6.2
+ 1 13
465.175 5 [ M + H ] ꎮ H ̄NMR ( 400 MHzꎬ Hzꎬ H ̄6‴)ꎻ C ̄NMR ( 100 MHzꎬ CD OD ) δ
3 C
CD OD) δ 2.63 (1Hꎬ ddꎬ J = 15.1 Hzꎬ H ̄1a)ꎬ 179.4 (C ̄4)ꎬ 166.1 ( C ̄7)ꎬ 162.9 ( C ̄5)ꎬ 159.4
3 H
2.74 ( 1Hꎬ ddꎬ J = 15. 1ꎬ 4. 8 Hzꎬ H ̄1b)ꎬ 1. 72 (C ̄9)ꎬ 158. 5 ( C ̄2)ꎬ 149. 8 ( C ̄4′)ꎬ 145. 9 ( C ̄
(1Hꎬ mꎬ H ̄2)ꎬ 2.08 (1Hꎬ mꎬ H ̄3)ꎬ 4.42 (1Hꎬ 3′)ꎬ 135.6 (C ̄3)ꎬ 123.5 ( C ̄6′)ꎬ 123.1 ( C ̄1′)ꎬ
dꎬ J = 6.2 Hzꎬ H ̄4)ꎬ 4.42 (1Hꎬ dꎬ J = 6.2 Hzꎬ 117. 7 ( C ̄2′)ꎬ 116. 1 ( C ̄5′)ꎬ 105. 6 ( C ̄10 )ꎬ
H ̄4)ꎬ 6.58 ( 1Hꎬ sꎬ H ̄8)ꎬ 3. 65 ( 1Hꎬ ddꎬ J = 104.7 ( C ̄1″)ꎬ 102.4 ( C ̄1‴)ꎬ 99.9 ( C ̄6)ꎬ 94.9
5.2ꎬ 11.8 Hzꎬ H ̄11a)ꎬ 3.55 (1Hꎬ ddꎬ J = 10.9ꎬ (C ̄8)ꎬ 78.2 (C ̄3″)ꎬ 77.2 (C ̄5″)ꎬ 75.7 ( C ̄2″)ꎬ
6.6 Hzꎬ H ̄11b)ꎬ 3.90 (1Hꎬ ddꎬ J = 9.8ꎬ 4.4 Hzꎬ 73.9 ( C ̄4‴)ꎬ 72. 2 ( C ̄3‴)ꎬ 72. 1 ( C ̄2‴)ꎬ 71. 4
H ̄12a)ꎬ 3. 45 ( 1Hꎬ ddꎬ J = 4. 1ꎬ 9. 8 Hzꎬ H ̄ (C ̄4″)ꎬ 69. 7 ( C ̄5‴)ꎬ 68. 5 ( C ̄6″)ꎬ 17. 9 ( C ̄
12a)ꎬ 6.43 (1Hꎬ sꎬ H ̄2′ꎬ 6′)ꎬ 4.28 (1Hꎬ dꎬ J = 6‴)ꎮ 以上数据与文献(Kohei et al.ꎬ 2003)比对基
7.7 Hzꎬ H ̄1″)ꎬ 3.24 (1Hꎬ mꎬ H ̄2″)ꎬ 3.45 (1Hꎬ 本 一 致ꎬ 故 鉴 定 化 合 物 16 为 myricetin 3 ̄
mꎬ H ̄3″)ꎬ 3.38 (1Hꎬ mꎬ H ̄4″)ꎬ 3.24 (1Hꎬ mꎬ neohesperidosideꎮ