Page 155 - 《广西植物》2023年第11期
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１１ 期 常燕玲等: 大萼香茶菜中的二萜化学成分研究 ２ １ １ ５
用 ＭｅＯＨ 洗脱ꎬ得化合物 ９ (２９.３ ｍｇ)、１０ (６.０ ｍｇ) (Ｃ￣２)ꎮ 以上数据与文献( Ｑｉｎ ｅｔ ａｌ.ꎬ ２００７) 比对
和 １３ (７.８ ｍｇ)ꎮ 基本一致ꎬ故鉴定化合物 ２ 为 ｍａｃｒｏｐｈｙｎｉｎ Ｅꎮ
化合物 ３ ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: ３１７.２１１ ４ [ Ｍ ＋
２ 化合物结构鉴定 Ｈ] ( ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ Ｈ Ｏ ꎬ ３１７. ２１１ ７ )ꎮ Ｈ ＮＭＲ
１
＋
２０
２９
３
(５００ ＭＨｚꎬ ＣＤ ＯＤ) δ ６.９２ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ８.６ Ｈｚꎬ
３ Ｈ
首先对大萼香茶菜地上部分用 ７５％乙醇提取 Ｈ￣１２)ꎬ ６.５２ ( １Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ８.６ Ｈｚꎬ Ｈ￣１３)ꎬ ２.９２
物进 行 ＥｔＯＡｃ 萃 取ꎬ 然 后 经 硅 胶、 ＯＤＳ、 Ｓｅｐｈａｄｅｘ (１Ｈꎬ ｄｄꎬ Ｊ ＝ １６.８ꎬ ４.６ Ｈｚꎬ Ｈ￣７)ꎬ ２.５５ ~ ２. ６５
ＬＨ￣２０、反相半制备高效液相等色谱分离纯化ꎬ得 (１Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣７)ꎬ １. ８９ ~ １. ９５ ( １Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣２ꎬ ９)ꎬ
１ １３
到 １３ 个二萜ꎬ最后利用 Ｈ ＮＭＲ、 Ｃ ＮＭＲ 和 ＨＲ￣ １.５６ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ １４.２ Ｈｚꎬ Ｈ￣２)ꎬ １.４４ (１Ｈꎬ ｄꎬ
ＥＳＩ￣ＭＳ 等波谱手段ꎬ以及结合参考文献ꎬ确定了这 Ｊ ＝ １２.４ Ｈｚꎬ Ｈ￣５)ꎬ １.３２ (３Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ７.０ Ｈｚꎬ Ｈ￣
些二萜的结构ꎮ 这些二萜包括松香烷型(２、６、７)、 １７)ꎬ １. ３１ ( ３Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ７. ０ Ｈｚꎬ Ｈ￣１６)ꎬ １. ２８
桃柘烷型(１、３ －５)、贝叶烷型( ８、９) 和贝壳杉烷 (３Ｈꎬ ｓꎬ Ｈ￣１９)ꎬ １. １２ ( ３Ｈꎬ ｓꎬ Ｈ￣２０)ꎮ Ｃ ＮＭＲ
１３
(１０、１２、１３)ꎬ得到的二萜均为首次从该植物中分 (１２５ ＭＨｚꎬ ＣＤ ＯＤ) δ １８１.７ ( Ｃ￣１９)ꎬ １５４.８ ( Ｃ￣
３ Ｃ
离得到ꎮ 化合物结构见图 １ꎮ １１)ꎬ １４０.９ (Ｃ￣９)ꎬ １３４.５ ( Ｃ￣８)ꎬ １３１.８ ( Ｃ￣１４)ꎬ
化 合 物 １ 白 色 固 体ꎮ ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: １２４.９ (Ｃ￣１２)ꎬ １１５.３ ( Ｃ￣１３)ꎬ ５３.４ ( Ｃ￣５)ꎬ ４４.７
＋
３０３. ２３２ ９ [ Ｍ ＋ Ｈ ] ( ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ Ｈ Ｏ ꎬ (Ｃ￣４)ꎬ ４１.７ ( Ｃ￣３)ꎬ ３９.５ ( Ｃ￣１０)ꎬ ３８.７ ( Ｃ￣１)ꎬ
２０ ３１ ２
１
３０３.２３２ ４)ꎮ Ｈ ＮＭＲ ( ４００ ＭＨｚꎬ ＣＤ ＣＯＣＤ ) δ ３１.２ (Ｃ￣７)ꎬ ２９.２ (Ｃ￣１８)ꎬ ２７.４ (Ｃ￣１５)ꎬ ２２.６ (Ｃ￣
３ ３ Ｈ
６.９３ (ｄꎬ Ｊ ＝ ８.６ Ｈｚꎬ １Ｈ)ꎬ ６.６０ (ｄꎬ Ｊ ＝ ８.６ Ｈｚꎬ ６)ꎬ ２１. ３ ( Ｃ￣２)ꎬ ２０. ７ ( Ｃ￣１７)ꎬ ２０. ５ ( Ｃ￣１６)ꎬ
１Ｈ)ꎬ １.３３ ( ｄꎬ Ｊ ＝ １.３ Ｈｚꎬ ３Ｈ)ꎬ １.３０ ( ｄꎬ Ｊ ＝ １４.４ ( Ｃ￣２０)ꎮ 以 上 数 据 与 文 献 ( Ｄｅｖｋｏｔａ ｅｔ ａｌ.ꎬ
１.３ Ｈｚꎬ ３Ｈ)ꎬ １. １５ ( ｓꎬ ３Ｈ)ꎬ １. ０３ ( ｓꎬ ３Ｈ)ꎮ ２０１１)比对基本一致ꎬ故鉴定化合物 ３ 为 ｉｎｕｍａｋｏｉｃ
１３
Ｃ ＮＭＲ ( １００ ＭＨｚꎬ ＣＤ ＣＯＣＤ ) δ １５４. ３ ( Ｃ￣ ａｃｉｄꎮ
３ ３ Ｃ
１３)ꎬ １４２.５ (Ｃ￣８)ꎬ １３３.８ ( Ｃ￣９)ꎬ １３１.３ ( Ｃ￣１４)ꎬ 化合物 ４ ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: ３３３.２０６ ８ [ Ｍ ＋
＋ １
１２３.７ (Ｃ￣１１)ꎬ １１５.１ (Ｃ￣１２)ꎬ ６４.５ (Ｃ￣１９)ꎬ ５１.７ Ｈ] ( ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ Ｈ Ｏ ꎬ ３３３. ２０６ ６ )ꎮ Ｈ ＮＭＲ
２０
２９
４
(Ｃ￣５)ꎬ ４０.７ ( Ｃ￣１)ꎬ ４０.７ ( Ｃ￣６)ꎬ ３９.４ ( Ｃ￣１０)ꎬ (５００ ＭＨｚꎬ ＣＤ ＣＯＣＤ ) δ ６.９８ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ８.６
３ ３ Ｈ
３８.３ (Ｃ￣４)ꎬ ３６.０ ( Ｃ￣３)ꎬ ３０.１ ( Ｃ￣７)ꎬ ２８.２ ( Ｃ￣ Ｈｚꎬ Ｈ￣１２)ꎬ ６. ７１ ( １Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ８. ６ Ｈｚꎬ)ꎬ ５. ６２
１５)ꎬ ２７.６ ( Ｃ￣１８)ꎬ ２６.５ ( Ｃ￣２０)ꎬ ２０.５ ( Ｃ￣１７)ꎬ (１Ｈꎬ ｓꎬ Ｈ￣１１)ꎬ ３.６４ ( １Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣５)ꎬ １.３９ ( ｄꎬ
２０.３ ( Ｃ￣１６ )ꎬ ２０. ０ ( Ｃ￣２)ꎮ 以 上 数 据 与 文 献 Ｊ ＝ ７.０ Ｈｚꎬ ３Ｈꎬ Ｈ￣１６)ꎬ １.３５ (３Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ７.０
(Ｋａｌｕｌｅ ＆ Ｌｉꎬ２００５)比对基本一致ꎬ故鉴定化合物 Ｈｚꎬ Ｈ￣１７)ꎬ １.２８ (３Ｈꎬ ｓꎬ Ｈ￣１８)ꎬ １.０５ (３Ｈꎬ ｓꎬ
１３
１ 为 １９￣羟基陶塔酚ꎮ Ｈ￣２０)ꎮ Ｃ ＮＭＲ (１２５ ＭＨｚꎬ ＣＤ ＣＯＣＤ ) δ １７９.１
３
３
Ｃ
化合物 ２ ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: ３０３.２３２ ０ [ Ｍ ＋ (Ｃ￣１９)ꎬ １５４.９ ( Ｃ￣１３)ꎬ １４０.７ ( Ｃ￣９)ꎬ １３６.０ ( Ｃ￣
＋ １
Ｈ] ( ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ Ｈ Ｏ ꎬ ３０３. ２３２ ４ )ꎮ Ｈ ＮＭＲ ８)ꎬ １３３.５ (Ｃ￣１４)ꎬ １２４.５ (Ｃ￣１１)ꎬ １１７.２ (Ｃ￣１２)ꎬ
２０ ３１ ２
(４００ ＭＨｚꎬ ＣＤＣｌ ) δ ６.９９ (ｄꎬ Ｊ ＝ ８.６ Ｈｚꎬ １Ｈ)ꎬ ６５.４ ( Ｃ￣７)ꎬ ４５.６ ( Ｃ￣５)ꎬ ４３.７ ( Ｃ￣４)ꎬ ４０.６( Ｃ￣
３ Ｈ
６.５２ (ｄꎬ Ｊ ＝ ８.６ Ｈｚꎬ １Ｈ)ꎬ ３.８６ ( ｄꎬ Ｊ ＝ １１.０ １)ꎬ ３９.３ (Ｃ￣１０)ꎬ ３８.４ (Ｃ￣３)ꎬ ３２.３ ( Ｃ￣６)ꎬ ２８.８
Ｈｚꎬ １Ｈ)ꎬ ３.５５ (ｄꎬ Ｊ ＝ １１.０ Ｈｚꎬ １Ｈ)ꎬ ２.９４ (ｄｄꎬ (Ｃ￣１８)ꎬ ２８.４ (Ｃ￣１５)ꎬ ２２.８ (Ｃ￣２０)ꎬ ２１.０( Ｃ￣２)ꎬ
Ｊ ＝ １７.１ꎬ ６.０ Ｈｚꎬ １Ｈ)ꎬ １.８７ (ｄｄꎬ Ｊ ＝ １３.７ꎬ １.２ ２０.９ (Ｃ￣１７)ꎮ 以上数据与文献(Ｓａｔｏ ｅｔ ａｌ.ꎬ ２００８)
Ｈｚꎬ １Ｈ)ꎬ １.３５ ( ｄꎬ Ｊ ＝ ２.８ Ｈｚꎬ ３Ｈ)ꎬ １.３３ ( ｄꎬ 比对基本一致ꎬ故鉴定化合物 ４ 为 ｉｎｕｍａｋｉｏｌ Ｄꎮ
Ｊ ＝ ２.８ Ｈｚꎬ ３Ｈ)ꎬ １.１７ (ｓꎬ ３Ｈ)ꎬ １.０５ ( ｓꎬ ３Ｈ)ꎮ 化合物 ５ ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: ３１７.２１１ １ [ Ｍ ＋
１３ ＋ １
Ｃ ＮＭＲ ( １００ ＭＨｚꎬ ＣＤＣｌ ) δ １５２. ２ ( Ｃ￣１４)ꎬ Ｈ] ( ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ Ｈ Ｏ ꎬ ３１７. ２１１ ７ )ꎮ Ｈ ＮＭＲ
３ Ｃ ２０ ２９ ３
１４２.９ (Ｃ￣８)ꎬ １３３.８ ( Ｃ￣９)ꎬ １３１.１( Ｃ￣１３)ꎬ １２３.４ (４００ ＭＨｚꎬ ＣＤＣｌ ) δ ７.０２ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ８.３ Ｈｚꎬ
３ Ｈ
(Ｃ￣１２)ꎬ １１４.６ ( Ｃ￣１１)ꎬ ６５.５ ( Ｃ￣１９)ꎬ ５０.６ ( Ｃ￣ Ｈ￣１１)ꎬ ６.５６ ( １Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ８.３ Ｈｚꎬ Ｈ￣１２)ꎬ ３.３４
５)ꎬ ３９.８ (Ｃ￣６)ꎬ ３８.７ (Ｃ￣４)ꎬ ３７.８ ( Ｃ￣１０)ꎬ ３５.２ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ６.１ Ｈｚꎬ Ｈ￣１５)ꎬ ３.０１ (１Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝
(Ｃ￣３)ꎬ ２９.４ (Ｃ￣７)ꎬ ２７.３ (Ｃ￣１５)ꎬ ２６.８ ( Ｃ￣１８)ꎬ １６.６ Ｈｚꎬ Ｈ￣７)ꎬ ２.７２ (１Ｈꎬ ｔꎬ Ｊ ＝ １４.２ Ｈｚꎬ Ｈ￣７)ꎬ
２６.１ (Ｃ￣２０)ꎬ ２０.４(Ｃ￣１６ꎬ １７)ꎬ １９.６ (Ｃ￣１)ꎬ １９.３ ２.２７ (２Ｈꎬ ｔꎬ Ｊ ＝ １４.３ Ｈｚꎬ Ｈ￣１ꎬ ６)ꎬ ２.０５ (１Ｈꎬ
