Page 157 - 《广西植物》2023年第11期
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11 期 常燕玲等: 大萼香茶菜中的二萜化学成分研究 2 1 1 7
(C ̄4)ꎬ 37. 9 ( C ̄5)ꎬ 36. 6 ( C ̄6)ꎬ 35. 3 ( C ̄7)ꎬ 文献(魏志雄等ꎬ2012)比对基本一致ꎬ故鉴定化合
42.7 (C ̄8)ꎬ 37.9 (C ̄9)ꎬ 54.4 (C ̄10)ꎬ 26.7 ( C ̄ 物 9 为长管贝壳杉素 Eꎮ
11)ꎬ 30. 1 ( C ̄12)ꎬ 41. 7 ( C ̄13)ꎬ 37. 3 ( C ̄14)ꎬ 化合物 10 白色针状晶体ꎮ HR ̄ESI ̄MS m / z:
+
82.5 ( C ̄15)ꎬ 63. 5 ( C ̄16)ꎬ 19. 1 ( C ̄17)ꎬ 19. 3 349. 201 9 [ M + H ] ( calcd for C H O ꎬ
20 29 5
(C ̄18)ꎬ 19.9 (C ̄19)ꎬ12.5 (C ̄20)ꎮ 以上数据与 349.201 5)ꎮ H NMR (400 MHzꎬ CDCl ) δ 6.62
1
3 H
文献(Abdel ̄Kader et al.ꎬ 1994) 比对基本一致ꎬ故 (dꎬ J = 10.8 Hzꎬ 1H)ꎬ 6.19 ( sꎬ 1H)ꎬ 6.14 ( sꎬ
鉴定化合物 7 为 2 ̄oxo ̄5 ̄fagoneneꎮ 1H)ꎬ 5. 52 ( sꎬ 1H)ꎬ 4. 96 ( sꎬ 1H)ꎬ 4. 79 ( sꎬ
化合物 8 HR ̄ESI ̄MS m / z: 393.228 0 [ M + 1H)ꎬ 4.08 (dꎬ J = 9.9 Hzꎬ 1H)ꎬ 3.77 (dddꎬ J =
+ 1
H] ( calcd for C H O ꎬ 393. 227 7 )ꎮ H NMR 17.5ꎬ 10.3ꎬ 3.9 Hzꎬ 2H)ꎬ 3.03 ( dꎬ J = 9.6 Hzꎬ
22 33 6
(500 MHzꎬ CDCl ) δ 5.20 (1Hꎬ tꎬ J = 5.0 Hzꎬ 1H)ꎬ 1.55 ~ 1.69 (mꎬ 3H)ꎬ 1.37 ~ 1.46 (mꎬ 3H)ꎬ
3 H
H ̄11)ꎬ 5. 11 ( 1Hꎬ sꎬ H ̄17)ꎬ 5. 09 ( 1Hꎬ sꎬ H ̄ 1.28 ~ 1.35 (mꎬ 2H)ꎬ 1.23 (dꎬ J = 6.7 Hzꎬ 1H)ꎬ
13
17)ꎬ 4.48 (1Hꎬ sꎬ H ̄15)ꎬ 4.23 (1Hꎬ dꎬ J = 8.7 1.07 ( sꎬ 6H)ꎬ 0. 89 ~ 0. 98 ( mꎬ 1H)ꎮ C NMR
Hzꎬ H ̄20)ꎬ 4. 06 ( 1Hꎬ dꎬ J = 8. 7 Hzꎬ H ̄20)ꎬ (100 MHzꎬ CDCl ) δ 207.5 ( C ̄15)ꎬ 151.4 ( C ̄
3 C
3.93 (1Hꎬ dꎬ J = 6.2 Hzꎬ H ̄6)ꎬ 2.70 (1Hꎬ ddꎬ 16)ꎬ 120.9 ( C ̄17)ꎬ 97. 4 ( C ̄7)ꎬ 74. 2 ( C ̄6)ꎬ
J = 8.5ꎬ 4.7 Hzꎬ H ̄13)ꎬ 2.11 ~ 2.21 (2Hꎬ mꎬ H ̄ 72.8 (C ̄14)ꎬ 66.9 (C ̄20)ꎬ 62.2 (C ̄8)ꎬ 59.4 (C ̄
12ꎬ 14)ꎬ 2. 05 ( 3Hꎬ sꎬ CH C = O)ꎬ 1. 77 ( 1Hꎬ 9)ꎬ 53.0 (C ̄5)ꎬ 42.9 (C ̄13)ꎬ 41.3 ( C ̄3)ꎬ 36.4
3
ddꎬ J = 15.7ꎬ 5.6 Hzꎬ H ̄12)ꎬ 1.63 (1Hꎬ mꎬ H ̄ (C ̄10)ꎬ 33.7 (C ̄18)ꎬ 33.4 (C ̄4)ꎬ 31.1 ( C ̄1)ꎬ
14)ꎬ 1.44 (1Hꎬ ddꎬ J = 7.5ꎬ 1.1 Hzꎬ H ̄5)ꎬ 1.17 29.7 ( C ̄12)ꎬ 22. 5 ( C ̄19)ꎬ 18. 7 ( C ̄11)ꎬ 16. 7
(dꎬ J = 10. 9 Hzꎬ 1H)ꎬ 1. 09 ( 3Hꎬ sꎬ H ̄18)ꎬ (C ̄2)ꎮ 以上数据与文献( 纳智等ꎬ2002) 比对基
13
1.02 (3Hꎬ sꎬ H ̄19)ꎮ C NMR (125 MHzꎬ CDCl ) 本一致ꎬ故鉴定化合物 10 为长管香茶菜素 Aꎮ
3
δ 170.0 ( ̄C = O)ꎬ 159.2 (C ̄16)ꎬ 108.6 ( C ̄17)ꎬ 化合物 11 HR ̄ESI ̄MS m / z: 391.212 4 [M +
C
+ 1
97.2 (C ̄7)ꎬ 74.2 ( C ̄15) 74.1 ( C ̄6)ꎬ 69.1 ( C ̄ H] ( calcd for C H O ꎬ 391. 212 1 )ꎮ H NMR
22 31 6
20)ꎬ 68. 5 ( C ̄11)ꎬ 56. 0 ( C ̄5)ꎬ 50. 7 ( C ̄8)ꎬ (500 MHzꎬ CDCl ) δ 6. 01 ( sꎬ 1H)ꎬ 5. 50 ( sꎬ
3 H
45.8 (C ̄9)ꎬ 41.4 (C ̄12)ꎬ 41.1 (C ̄3)ꎬ 36.4 ( C ̄ 1H)ꎬ 4.87 (tꎬ J = 14.8 Hzꎬ 1H)ꎬ 4.76 ( dꎬ J =
10)ꎬ 35.6 ( C ̄13)ꎬ 33. 9 ( C ̄18)ꎬ 33. 6 ( C ̄4)ꎬ 7.9 Hzꎬ 1H)ꎬ 4.43 ( tꎬ J = 12.3 Hzꎬ 1H)ꎬ 2.02
13
31.0 (C ̄1)ꎬ 26.1 (C ̄14)ꎬ 22.5 (C ̄19)ꎬ 22.2 (C ̄ (sꎬ 3H)ꎬ 1.01 (sꎬ 3H)ꎬ 0.86 (sꎬ 3H)ꎮ C NMR
MeCO ̄)ꎬ 18.6 ( C ̄2)ꎮ 以上数据与文献( 王智民 (125 MHzꎬ CDCl ) δ 201.9 ( C ̄15)ꎬ 170.6 ( C ̄
3
C
等ꎬ1996 ) 比 对 基 本 一 致ꎬ 故 鉴 定 化 合 物 8 为 7)ꎬ 170. 5 ( C = O)ꎬ 150. 4 ( C ̄16)ꎬ 119. 1 ( C ̄
isodoterniofiln Bꎮ 17)ꎬ 76. 6 ( C ̄1)ꎬ 68. 4 ( C ̄20)ꎬ 59. 9 ( C ̄6)ꎬ
化合物 9 HR ̄ESI ̄MS m / z: 391.212 5 [ M + 58.1 (C ̄8)ꎬ 53.2 (C ̄5)ꎬ 43.9 (C ̄10)ꎬ 42.1 ( C ̄
+ 1
H] ( calcd for C H O ꎬ 391. 212 1 )ꎮ H NMR 9)ꎬ 39.7 (C ̄3)ꎬ 35.0 (C ̄13)ꎬ 34.0 ( C ̄4)ꎬ 33.5
22 31 6
(400 MHzꎬ CDCl ) δ 5.99 (1Hꎬ sꎬ H ̄17)ꎬ 5.46 (C ̄18)ꎬ 29. 9 ( C ̄12)ꎬ 28. 8 ( C ̄14)ꎬ 24. 1 ( C ̄
3 H
(1Hꎬ mꎬ H ̄11)ꎬ 5.31 (1Hꎬ sꎬ H ̄17)ꎬ 4.17(1Hꎬ 72)ꎬ 23.9 ( C ̄19)ꎬ 21.6 ( C ̄CH CO ̄)ꎬ 17.6 ( C ̄
3
dꎬ J = 9.3 Hzꎬ H ̄20)ꎬ 4.09 (1Hꎬ dꎬ J = 9.2 Hzꎬ 11)ꎮ 以上数据与文献(纳智等ꎬ2002)比对基本一
H ̄20)ꎬ 3.88 (1Hꎬ dꎬ J = 6.8 Hzꎬ H ̄5)ꎬ 2.10 (sꎬ 致ꎬ故鉴定化合物 11 为牛尾草素 Hꎮ
13
3H)ꎬ 1. 15 ( sꎬ 3H)ꎬ 1. 13 ( sꎬ 3H)ꎮ C NMR 化合物 12 HR ̄ESI ̄MS m / z: 351.217 6 [M +
+ 1
(100 MHzꎬ CDCl ) δ 208.2 ( C ̄15)ꎬ 169.8 ( C = H] ( calcd for C H O ꎬ 351. 217 1 )ꎮ H NMR
3 C 20 31 5
O)ꎬ 151.8 ( C ̄16)ꎬ 118.6 ( C ̄17)ꎬ 95.1 ( C ̄7)ꎬ (400 MHzꎬ CDCl ) δ 4.74 (1Hꎬ sꎬ H ̄14)ꎬ 4.12
H
3
74.9 (C ̄6)ꎬ 69.2 (C ̄11)ꎬ 68.2 (C ̄20)ꎬ 58.8 (C ̄ (1Hꎬ dꎬ J = 9.9 Hzꎬ H ̄20)ꎬ 3.76 (2Hꎬ mꎬ H ̄6ꎬ
9)ꎬ 58.6 (C ̄8)ꎬ 53.9 ( C ̄5)ꎬ 41.6 ( C ̄3)ꎬ 38.1 20)ꎬ 2. 40 ( dtꎬ J = 13. 6ꎬ 4. 7 Hzꎬ 1H)ꎬ 1. 33
( C ̄12)ꎬ 37.3 (C ̄10)ꎬ 34.3 (C ̄1)ꎬ 33.8 (C ̄18)ꎬ (3Hꎬ dꎬ J = 7. 5 Hzꎬ H ̄17)ꎬ 1. 11 ( 3Hꎬ sꎬ H ̄
13
33.8 (C ̄4)ꎬ 31.5 (C ̄13)ꎬ 26.5 (C ̄14)ꎬ 22.8 (C ̄ 18)ꎬ 1.10 ( 3Hꎬ sꎬ H ̄19)ꎮ C NMR ( 100 MHzꎬ
19)ꎬ 22.0 (C ̄MeCO ̄)ꎬ 18.6 (C ̄2)ꎮ 以上数据与 CDCl ) δ 209.0 ( C ̄15)ꎬ 97.3 ( C ̄7)ꎬ 74.8 ( C ̄
C
3