Page 196 - 《广西植物》2024年第2期
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３ ９ ８ 广 西 植 物 ４４ 卷
血浆、ＡＰＴＴ 试液、ＰＴ 试液、ＴＴ 试液(德国 ＴＥＣＯ 公 (１ ∶ １、３ ∶ ２、７ ∶ ３、８５ ∶ １５、１０ ∶ ０) 进行梯度洗脱ꎬ
司)ꎻＨＬ￣６０ 白 血 病 细 胞、Ａ５４９ 肺 癌 细 胞、 ＳＭＣＣ￣ 得到 Ｆｒ.ＣＤ－１~ Ｆｒ.ＣＤ－３ꎮ 其中ꎬＦｒ.ＣＤ－１ 经硅胶柱
７７２１ 肝癌细胞、ＭＤＡ￣ＭＢ￣２３１ 乳腺癌细胞、ＳＷ４８０ 色谱ꎬ结合凝胶柱色谱与重结晶得到化合物 １０(６４
结肠 癌 细 胞 ( 美 国 ＡＴＣＣ 公 司)ꎻ Ｎ１００１Ａ 顺 铂、 ｍｇ)ꎮ
Ｄ１１０６Ａ 紫杉醇(美仑生物科技公司)ꎻＭＴＳ 试剂盒 正丁醇部位(２ ５５０ ｇ) 经硅胶柱色谱ꎬ以乙酸
(美国 Ｐｒｏｍｅｇａ 公司)ꎮ 乙酯－甲醇(１ ∶ ０、５０ ∶ １、３０ ∶ １、１０ ∶ １、５ ∶ １、３ ∶
试验药材采自贵州省黔东南苗族侗族自治州 １、１ ∶ １)进行梯度洗脱ꎬ得到 Ｆｒ.Ｈ ~ Ｆｒ.Ｎ 共 ７ 个组
黎平县ꎬ经贵州中医药大学赵俊华教授鉴定为凤 分ꎮ Ｆｒ.Ｈ(２２０ ｇ) 经硅胶柱色谱ꎬ以石油醚 －乙酸
尾 蕨 科 凤 尾 蕨 属 植 物 剑 叶 凤 尾 蕨 ( Ｐｔｅｒｉｓ 乙酯(１５ ∶ １ →１ ∶ １) 进 行 洗 脱ꎬ 得 到 Ｆｒ. Ｈ － １ ~
ｅｎｓｉｆｏｒｍｉｓ)ꎬ植物凭证标本存放于贵州中医药大学 Ｆｒ.Ｈ－５ꎮ 其中ꎬＦｒ.Ｈ－４(５７ ｇ) 经硅胶柱色谱ꎬ结合
生药学实验室ꎮ 凝胶柱色谱及重结晶得到化合物 １４(４５ ｍｇ)ꎮ
Ｆｒ.Ｉ(３８３ ｇ)经硅胶柱色谱ꎬ以二氯甲烷－甲醇
２ 提取与分离 (３０ ∶ １→３ ∶ １) 进行洗脱ꎬ得到 Ｆｒ. Ｉ－ １ ~ Ｆｒ. Ｉ－ ５ꎮ
Ｆｒ.Ｉ－３ 经反复硅胶柱色谱及重结晶得到化合物 １５
干燥剑叶凤尾蕨药材 １９.５ ｋｇꎮ 常温下用 ９５％ (１４ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ.Ｌ(３９７ ｇ) 经硅胶柱色谱ꎬ以二氯甲
工业甲醇浸渍ꎬ每次 ７ ｄꎬ共浸渍提取 ７ 次(９５％甲 烷－甲醇(５０ ∶ １→１ ∶ １) 进行洗脱ꎬ得到 Ｆｒ.Ｌ－１ ~
醇提取 １ 次ꎬ９０％甲醇提取 ３ 次ꎬ７０％ 甲醇提取 ３ Ｆｒ.Ｌ－７ꎮ Ｆｒ.Ｌ－４(４８ ｇ)经 Ｃ 反相柱色谱ꎬ以甲醇－
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次)ꎬ合并提取液ꎬ减压回收溶剂得到浸膏约 ７.８ 水(１ ∶ １、３ ∶ ２、７ ∶ ３、８５ ∶ １５、１０ ∶ ０) 进行梯度洗
ｋｇꎮ 将浸膏用适量温水溶解ꎬ采用液－液萃取法ꎬ 脱ꎬ得到 Ｆｒ.Ｌ－ ４ － １ ~ Ｆｒ.Ｌ－ ４ － ５ꎮ 其中ꎬＦｒ.Ｌ－ ４ － ２
依次用等体积的石油醚、乙酸乙酯、水饱和正丁醇 经硅胶柱色谱及重结晶得到化合物 ６(２９ ｍｇ)和化
进行萃 取ꎬ 分 别 减 压 回 收 溶 剂 得 到 石 油 醚 部 位 合物 ５(５７ ｍｇ)ꎮ
１ ５９０ ｇ、乙酸乙酯部位 ３４０ ｇ、正丁醇部位 ２ ５５０ ｇꎮ
乙 酸 乙 酯 部 位 ( ３４０ ｇ ) 采 用 ＭＣＩ 树 脂 ３ 结构鉴定
(ＧＥＬＣＨＰ ２０Ｐ)反相柱色谱初步分离ꎬ以甲醇－水
为洗脱系统(３ ∶ ７、１ ∶ １、３ ∶ ２、７ ∶ ３、４ ∶ １、９ ∶ １、 化合物 １ 白 色 结 晶 ( 甲 醇)ꎬ 熔 点 ( ｍｅｌｔｉｎｇ
１０ ∶ ０)进行梯度洗脱ꎬ得到 Ｆｒ.Ａ ~ Ｆｒ.Ｇ 共 ７ 个组 ｐｏｉｎｔꎬ ｍｐ):１１１.９ ~ １３１.１ ℃ ꎻ在 ２５４ ｎｍ 的紫外波
分ꎮ Ｆｒ.Ａ(１７２ ｇ) 经硅胶柱色谱ꎬ以二氯甲烷 －乙 长下 观 察 有 荧 光ꎮ ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ 数 据 显 示ꎬ [ Ｍ ＋
酸乙酯(３０ ∶ １→０ ∶ １)、乙酸乙酯－甲醇(２０ ∶ １→ Ｎａ] ＋ ｍ / ｚ １４８.０３６ ４ ( 计 算 值 Ｃ Ｈ ＮＯ Ｎａꎬ
６ ７ ２
１ ∶ １) 进行梯度洗脱ꎬ结合重结晶得到化合物 ３ １４８.０３６ ９)ꎬ确定该化合物的分子式为 Ｃ Ｈ ＮＯ ꎬ
６ ７ ２
(２３ ｍｇ)ꎬ将剩余流分按 ＴＬＣ 检测结果合并ꎬ分别 不饱 和 度 为 ４ꎮ 红 外 光 谱 ( ＩＲ) 数 据 显 示ꎬ 在
得到 Ｆｒ.Ａ－１ ~ Ｆｒ.Ａ－６ꎮ Ｆｒ.Ａ－１(４５ ｇ) 经硅胶柱色 １ ６４４.７ ｃｍ 处有吸收提示可能有羰基ꎬ在 ３ ３１１.４
￣１
谱ꎬ结合凝胶柱色谱及重结晶等方法ꎬ得到化合物 ｃｍ 处有吸收提示可能有羟基ꎮ
￣１
１１(２３ ｍｇ)、１(２９ ｍｇ)、４(８ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ.Ｂ(４１ ｇ)经硅 由 Ｈ￣ＮＭＲ(６００ ＭＨｚꎬＭｅｔｈａｎｏｌ￣ｄ ) 数据可知ꎬ
１
４
胶柱色谱以二氯甲烷－甲醇(１００ ∶ １→１ ∶ １) 进行 δ ７.０９( １ＨꎬｄｄꎬＪ ＝ ２.４ꎬ１.４ Ｈｚ)ꎬ７.００( １Ｈꎬｄｄꎬ
Ｈ
梯度洗脱ꎬ得到 Ｆｒ.Ｂ－１ ~ Ｆｒ.Ｂ－６ꎮ Ｆｒ.Ｂ－１、Ｆｒ.Ｂ－２ Ｊ ＝ ３.９ꎬ１.４ Ｈｚ)ꎬ６.２４(１ＨꎬｄｄꎬＪ ＝ ３.９ꎬ２.４ Ｈｚ)推
经硅胶柱色谱及重结晶ꎬ得到化合物 １３(７６ ｍｇ)、２ 测 该 化 合 物 可 能 含 有 ２ 个 双 键 上 的 氢 信 号ꎬ δ
Ｈ
(２０ ｍｇ)、８(１８ ｍｇ)ꎮ Ｆｒ.Ｃ(１７ ｇ) 经硅胶柱色谱ꎬ ４.６３(２Ｈꎬｓ)推测为连氧碳上的氢信号且与季碳相
以石油醚－乙酸乙酯(２０ ∶ １→３ ∶ １) 进行洗脱ꎬ重 连ꎮ 由 Ｃ￣ＮＭＲ(１５０ ＭＨｚꎬＭｅｔｈａｎｏｌ￣ｄ )数据可知ꎬ
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４
结晶后得到化合物 ７( ３４ ｍｇ)ꎬ并得到 ６ 个组分 化合物 １ 有 ６ 个碳信号ꎬ其中 δ １８９.９ 推测为 １ 个
Ｃ
Ｆｒ.Ｃ－１ ~ Ｆｒ.Ｃ－６ꎮ Ｆｒ.Ｃ－３ 和 Ｆｒ.Ｃ－ ５ 经多次硅胶 羰基碳信号ꎬδ ６５.２ 推测有 １ 个连氧碳信号ꎬδ
Ｃ Ｃ
柱色谱、凝胶柱层析及重结晶ꎬ得到化合物 ９(３８４ １３０.１、１２６.６、１１７.４、１１１.２ 推测可能有 ２ 个双键上
ｍｇ)和化合物 １２(７ ｍｇ)ꎮ 将 Ｆｒ.Ｃ 剩余样品部分与 的碳信号ꎮ 结合 Ｃ￣ＮＭＲ 和 ＤＥＰＴ 谱可推断出该
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Ｆｒ.Ｄ 合并(１２ ｇ)ꎬ经 Ｃ 反相柱色谱ꎬ以甲醇 － 水 化合物含有 ６ 个碳ꎬ其中 １ 个亚甲基、３ 个次甲基
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