Page 199 - 《广西植物》2024年第2期
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2 期 肖丽等: 黔产剑叶凤尾蕨的化学成分研究 4 0 1
化合物 10 C H O ꎬ白色结晶(甲醇)ꎮ HR ̄ mꎬH ̄6ꎬ6′)ꎬ1.71(2HꎬdtꎬJ = 20.5ꎬ6.6 HzꎬH ̄7ꎬ
26 3 8 9
+ 1
ESI ̄MS: [ M + Na] m/ z 517. 240 8ꎮ H ̄NMR ( 600 7′)ꎬ1. 49 ~ 1. 43 ( 4Hꎬ mꎬ H ̄12ꎬ 12′)ꎬ 1. 44 ~ 1. 40
MHzꎬMethanol ̄d )δ:5.71(1HꎬsꎬH ̄17α)ꎬ5.41(1Hꎬ (4HꎬmꎬH ̄8ꎬ8′)ꎬ1.39(4HꎬmꎬH ̄10ꎬ10′)ꎬ1.36 ~
4
dꎬJ = 8.0 HzꎬH ̄1′)ꎬ5.23(1HꎬsꎬH ̄17β)ꎬ4.00(1Hꎬ 1.33(4HꎬddꎬJ = 19.3ꎬ7.4 HzꎬH ̄9ꎬ9′)ꎬ0.97(6Hꎬ
dꎬJ = 4.3 HzꎬH ̄11)ꎬ3.83(1HꎬdꎬJ = 11.9 HzꎬH ̄ ddꎬJ = 19.3ꎬ7.4 HzꎬH ̄13ꎬ13′)ꎬ0.93(6HꎬtꎬJ =
13
13)ꎬ3.69(1HꎬddꎬJ = 12.0ꎬ4.1 HzꎬH ̄9)ꎬ3.40(1Hꎬ 7.4 HzꎬH ̄11ꎬ11′)ꎻ C ̄NMR( 150 MHzꎬMethanol ̄
dꎬJ = 9.1 HzꎬH ̄3′)ꎬ3.37(1HꎬsꎬH ̄4′)ꎬ3.36(1Hꎬ d )δ:133.6(C ̄2ꎬ2′)ꎬ129.9( C ̄3ꎬ3′)ꎬ132.4( C ̄4ꎬ
4
dꎬJ = 1.3 HzꎬH ̄5′)ꎬ3.35(1HꎬsꎬH ̄2′)ꎬ3.03 ~ 3.00 4′)ꎬ169. 3 ( C ̄5ꎬ 5′)ꎬ 69. 1 ( C ̄6ꎬ 6′)ꎬ 40. 2 ( C ̄7ꎬ
(2HꎬmꎬH ̄6′)ꎬ2.47(1HꎬdꎬJ = 12.0 HzꎬH ̄14α)ꎬ 7′)ꎬ31. 6 ( C ̄8ꎬ 8′)ꎬ 30. 1 ( C ̄9ꎬ 9′)ꎬ 24. 0 ( C ̄10ꎬ
2.21(1HꎬdꎬJ = 13.1 HzꎬH ̄3β)ꎬ2.10 ~2.06(1Hꎬmꎬ 10′)ꎬ14.4( C ̄11ꎬ11′)ꎬ25.0( C ̄12ꎬ12′)ꎬ11.4( C ̄
H ̄2α)ꎬ2.04 ~ 1.98(1HꎬmꎬH ̄1β)ꎬ1. 97 (1HꎬsꎬH ̄ 13ꎬ13′)ꎮ 以上数据与文献( Zhi et al.ꎬ2015) 报道
2β)ꎬ1.94(2HꎬdꎬJ = 3.2 HzꎬH ̄6)ꎬ1.83 ~ 1.77(1Hꎬ 一致ꎬ故鉴定化合物 12 为 5ꎬ 5′ ̄二 (2 ̄乙基 ̄己氧
mꎬH ̄7β)ꎬ1.48 ~ 1. 44 (1HꎬmꎬH ̄14β)ꎬ1. 38 ~ 1. 37 基) ̄2ꎬ 2′ ̄双环呋喃ꎮ
1
(1HꎬmꎬH ̄7α)ꎬ1.35(2HꎬsꎬH ̄12)ꎬ1.26(3HꎬsꎬH ̄ 化合物 13 白色结晶( 甲醇) ꎮ H ̄NMR( 600
18)ꎬ1. 23 ( 1Hꎬ dꎬ J = 6. 7 Hzꎬ H ̄5)ꎬ1.14 ~ 1. 11 MHzꎬ Methanol ̄d ) δ: 5.75 ( 1Hꎬ sꎬ H ̄7 ) ꎬ 4.22
4
(1HꎬmꎬH ̄1α)ꎬ1.09( 1HꎬdꎬJ = 4.1 HzꎬH ̄3α)ꎬ (1Hꎬ pꎬ J = 3. 5 Hzꎬ H ̄3) ꎬ 2. 42 ( 1Hꎬ dtꎬ J =
13
0.99(3HꎬsꎬH ̄20)ꎻ C ̄NMR(150 MHzꎬMethanol ̄ 13.5ꎬ2.6 Hzꎬ H ̄4) ꎬ1. 99 ( 1Hꎬ dtꎬ J = 14. 4ꎬ2. 7
d )δ:40.8(C ̄1)ꎬ19.9( C ̄2)ꎬ38.9( C ̄3)ꎬ45.0( C ̄ HzꎬH ̄2) ꎬ1. 76 ( 3Hꎬ sꎬ H ̄11) ꎬ1. 74 ( 1Hꎬ dꎬ J =
4
4)ꎬ58.0 ( C ̄5)ꎬ21. 0 ( C ̄6)ꎬ37. 7 ( C ̄7)ꎬ52. 0 ( C ̄ 4.2 HzꎬH ̄4a) ꎬ1. 53 ( 1HꎬddꎬJ = 14. 5ꎬ3. 8 Hzꎬ
13
8)ꎬ63.6(C ̄9)ꎬ40.1(C ̄10)ꎬ66.8( C ̄11)ꎬ41.3( C ̄ H ̄2) ꎬ1.46(3HꎬsꎬH ̄9) ꎬ1.28( 3HꎬsꎬH ̄10) ꎻ C ̄
12)ꎬ 38. 5 ( C ̄13 )ꎬ 35. 3 ( C ̄14 )ꎬ 212. 1 ( C ̄15 )ꎬ NMR ( 150 MHzꎬ Methanol ̄d ) δ: 174. 5 ( C ̄2 ) ꎬ
4
152.4 ( C ̄16)ꎬ112. 6 ( C ̄17)ꎬ29. 0 ( C ̄18)ꎬ178. 0 113.3( C ̄3) ꎬ185.7( C ̄3a) ꎬ37.2( C ̄4) ꎬ47.9( C ̄
(C ̄19)ꎬ16. 3 ( C ̄20)ꎬ 95. 6 ( C ̄1′)ꎬ 74. 0 ( C ̄2′)ꎬ 5) ꎬ67. 2 ( C ̄6) ꎬ 46. 4 ( C ̄7) ꎬ 89. 0 ( C ̄7a) ꎬ 27. 0
78.7 ( C ̄3′)ꎬ 71. 1 ( C ̄4′)ꎬ 78. 7 ( C ̄5′)ꎬ 62. 4 ( C ̄ ( C ̄8) ꎬ31.0( C ̄9) ꎬ27.4( C ̄10) ꎮ 以上数据与文
6′)ꎮ 以上数据与文献( Kazuo et al.ꎬ1977) 报道一 献( Yang et al.ꎬ2020) 报 道 一 致ꎬ 故 鉴 定 化 合 物
致ꎬ 故 鉴 定 化 合 物 10 为 ent ̄11α ̄hydroxy ̄15 ̄ 13 为黑麦草内酯ꎮ
1
oxokaur ̄16 ̄en ̄19 ̄oic acid ̄O ̄glucopyranosideꎮ 化合物 14 白色结晶( 甲醇)ꎮ H ̄NMR( 600
13
化合物 11 C H O ꎬ白色油状物ꎮ HR ̄ESI ̄ MHzꎬMethanol ̄d )δ:2.52(4HꎬsꎬH ̄2ꎬ3)ꎻ C ̄NMR
16 2 2 4 4
+ 1
MS: [M+Na] m / z 301.141 0ꎮ H ̄NMR(600 MHzꎬ (150 MHzꎬMethanol ̄d ) δ:176.2( C ̄1ꎬ4)ꎬ29.8( C ̄
4
DMSO ̄d )δ:7. 71 ( 2HꎬddꎬJ = 5. 7ꎬ3. 4 HzꎬH ̄3ꎬ 2ꎬ3)ꎮ 以上数据与文献(李燕等ꎬ2007)报道一致ꎬ
6
3′)ꎬ7.66(2HꎬddꎬJ = 5.7ꎬ3.4 HzꎬH ̄4ꎬ4′)ꎬ4.21 故鉴定化合物 14 为丁二酸ꎮ
1
(4HꎬtꎬJ = 6.6 HzꎬH ̄6ꎬ6′)ꎬ1.66 ~ 1.60(4HꎬmꎬH ̄ 化合物 15 白色结晶( 甲醇)ꎮ H ̄NMR( 600
13
7ꎬ7′)ꎬ1.39 ~ 1.33(4HꎬmꎬH ̄8ꎬ8′)ꎬ0.88(6Hꎬdtꎬ MHzꎬMethanol ̄d )δ:6.76(2HꎬsꎬH ̄2ꎬ3)ꎻ C ̄NMR
4
13
J = 22. 5ꎬ7. 5 Hzꎬ H ̄9ꎬ9′)ꎻ C ̄NMR ( 150 MHzꎬ (150 MHzꎬ Methanol ̄d ) δ:168. 0 ( C ̄1ꎬ 4)ꎬ 135. 2
4
DMSO ̄d ) δ: 131. 8 ( C ̄2ꎬ 2′)ꎬ 128. 8 ( C ̄3ꎬ 3′)ꎬ (C ̄2ꎬ3)ꎮ 以上数据与文献( 谭冰心等ꎬ2017) 报
6
131.7( C ̄4ꎬ4′)ꎬ167. 2 ( C ̄5ꎬ5′)ꎬ65. 2 ( C ̄6ꎬ6′)ꎬ 道一致ꎬ故鉴定化合物 15 为富马酸ꎮ
30.1( C ̄7ꎬ7′)ꎬ18.8( C ̄8ꎬ8′)ꎬ13.7( C ̄9ꎬ9′)ꎮ 以 化合物 1-15 的结构式如图 3 所示ꎮ
上数据与文献( Liu et al.ꎬ2010) 报道一致ꎬ故鉴定
化合物 11 为 5ꎬ 5′ ̄二丁氧基 ̄2ꎬ 2′ ̄双环呋喃ꎮ 4 抗肿瘤、抗凝血活性筛选结果
化合物 12 C H O ꎬ黄色油状物ꎮ HR ̄ESI ̄
24 38 4
+ 1 4.1 抗肿瘤活性筛选结果
MS: [M+Na] m / z 413.266 2ꎮ H ̄NMR(600 MHzꎬ
Methanol ̄d )δ:7.72(2HꎬdꎬJ = 9.1 HzꎬH ̄3ꎬ3′)ꎬ 选取化合物 1、2、3、5、6、10ꎬ采用 MTS 法对
4
7.62(2HꎬdꎬJ = 9.1 HzꎬH ̄4ꎬ4′)ꎬ4.31 ~ 4.21(4Hꎬ HL ̄60 白血病细胞、 A549 肺癌细胞、SMMC ̄7721