Page 197 - 《广西植物》2024年第2期

２ 期 肖丽等: 黔产剑叶凤尾蕨的化学成分研究 ３ ９ ９

和 ２ 个季碳ꎮ 综合以上数据ꎬ可初步推断出该化 表 １ 化合物 １ 的 Ｈ￣和 Ｃ￣ＮＭＲ
１
１３
合物为吡咯生物碱类化合物ꎮ (６００ / １５０ ＭＨｚꎬ ＣＤ ＯＤ)数据
３
１
由 Ｈ￣ Ｈ ＣＯＳＹ 谱 可 知ꎬ δ ６. ２４ ( Ｈ￣４) 与 δ Ｔａｂｌｅ １ １ Ｈ￣ａｎｄ １３ Ｃ￣ＮＭＲ (６００ / １５０ ＭＨｚꎬ
１
Ｈ Ｈ
７.００(Ｈ￣３)、７.０９(Ｈ￣５)相关ꎬ可推出 Ｃ３－Ｃ４－Ｃ５ 片 ＣＤ ＯＤ) ｄａｔａ ｏｆ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ １
３
段ꎮ 据 ＮＯＥＳＹ 谱中 δ ４.６３(Ｈ￣７)与 δ ７.００(Ｈ￣３) Ｈ 化学位移 Ｃ 化学位移
Ｈ Ｈ 位置
Ｐｏｓｉｔｉｏｎ
相关且在 ＨＭＢＣ 谱中ꎬδ ４.６３( Ｈ￣７) 与 δ １８９. ９ δ Ｈ δ Ｃ
Ｈ Ｃ
(Ｃ￣６)有相关信号ꎬ显示该羟甲基连接在 Ｃ￣６ 位ꎮ ２ — １３０.１
δ ６.２４(Ｈ￣４)与 δ １１７.４(Ｃ￣３)ꎬ１２６.６(Ｃ￣５)ꎬ１３０.１ ３ ７.００(１ＨꎬｄｄꎬＪ ＝ ３.９ꎬ１.４ Ｈｚ) １１７.４
Ｈ Ｃ
(Ｃ￣２)有相关信号ꎬδ ７.００( Ｈ￣３) 与 δ １１１.２( Ｃ￣
Ｈ Ｃ ４ ６.２４(１ＨꎬｄｄꎬＪ ＝ ３.９ꎬ２.４ Ｈｚ) １１１.２
４)ꎬ１２６.６( Ｃ￣５)ꎬ１３０.１( Ｃ￣２) 有相关信号ꎬδ ７.０９
Ｈ
５ ７.０９(１ＨꎬｄｄꎬＪ ＝ ２.４ꎬ１.４ Ｈｚ) １２６.６
(Ｈ￣５)与 δ １１７.４(Ｃ￣３)ꎬ１１１.２(Ｃ￣４)ꎬ１３０.１( Ｃ￣２)
Ｃ
６ — １８９.９
有相关信号ꎮ
７ ４.６３(２Ｈꎬｓ) ６５.２
综上所述ꎬ鉴定化合物 １ 的结构如图 １ 所示ꎬ
此化合物为新天然产物ꎬ命名为 ２￣羟基￣乙酰基吡
咯ꎮ 化合物的 ＨＭＢＣ、 Ｈ￣ Ｈ ＣＯＳＹ、ＮＯＥＳＹ 谱相
１
１
(Ｃ￣７)ꎬ ４９. ６ ( Ｃ￣１′)ꎬ ２７. ７ ( Ｃ￣２′)ꎬ ３１. ５ ( Ｃ￣３′)ꎬ
关信号见图 ２ꎬ具体核磁数据见表 １ꎮ
１７６.６(Ｃ￣４′)ꎮ 以上数据与文献( 李蒙等ꎬ２０１９) 报
道一致ꎬ故鉴定化合物 ２ 为 Ｎ￣(３￣羧丙基)￣２￣乙酰
基吡咯ꎮ
化合物 ３ Ｃ Ｈ ＮＯꎬ白色结晶( 甲醇)ꎮ ＨＲ￣
６ ７
＋ １
ＥＳＩ￣ＭＳ: [Ｍ ＋ Ｈ] ｍ / ｚ １１０. ０６０ ０ꎮ Ｈ￣ＮＭＲ( ６００
ＭＨｚꎬＭｅｔｈａｎｏｌ￣ｄ )δ:７.８５(１ＨꎬｄｄꎬＪ ＝ ４.９ꎬ１.４ Ｈｚꎬ
４
图 １ 化合物 １ 的结构式 Ｈ￣６)ꎬ７. １６ ( １ＨꎬｄｄꎬＪ ＝ ８. ２ꎬ１. ４ Ｈｚꎬ Ｈ￣４)ꎬ７. ０８
Ｆｉｇ. １ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｆｏｒｍｕｌａ ｏｆ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ １ (１ＨꎬｄｄꎬＪ ＝ ８.２ꎬ４.９ ＨｚꎬＨ￣５)ꎬ２.３９(３ＨꎬｓꎬＨ￣７)ꎻ
１３
Ｃ￣ＮＭＲ( １５０ ＭＨｚꎬ Ｍｅｔｈａｎｏｌ￣ｄ ) δ: １４７. ５ ( Ｃ￣２)ꎬ
４
１５３.８(Ｃ￣３)ꎬ１２３.４( Ｃ￣４)ꎬ１２３.７( Ｃ￣５)ꎬ１３９.２( Ｃ￣
６)ꎬ１８.４( Ｃ￣７)ꎮ 以上数据与文献( 段洁等ꎬ２００９)
报道一致ꎬ故鉴定化合物 ３ 为 ３￣羟基￣２￣甲基吡啶ꎮ
１
化合 物 ４ 白 色 粉 末ꎮ Ｈ￣ＮＭＲ ( ６００ ＭＨｚꎬ
ＤＭＳＯ￣ｄ ) δ:４.１７(１Ｈꎬｍꎬ￣ＮＨ)ꎬ３. １７ ( ３ＨꎬｄꎬＪ ＝
６
１３
图 ２ 化合物 １ 的结构及主要 Ｈ￣ Ｈ ＣＯＳＹ、ＨＭＢＣ 相关 ５.１ Ｈｚꎬ￣ＣＨ )ꎻ Ｃ￣ＮＭＲ ( １５０ ＭＨｚꎬ ＤＭＳＯ￣ｄ ) δ:
１
１
３ ６
１ １
Ｆｉｇ. ２ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｋｅｙ Ｈ￣ Ｈ ＣＯＳＹꎬ ＨＭＢＣ ４８.８(￣ＮＣＨ )ꎮ 以上数据与文献( 张宝等ꎬ２０１８)
３
ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ １
报道一致ꎬ故鉴定化合物 ４ 为 Ｎ￣甲基羟胺ꎮ
化合物 ５ 白色结晶( ＤＭＳＯ)ꎮ ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ:
＋ １
化合 物 ２ Ｃ Ｈ ＮＯ ꎬ 白 色 结 晶 ( 甲 醇)ꎮ [Ｍ＋Ｎａ] ｍ / ｚ ４３５.１６１ ８ꎬＣ Ｈ Ｏ ꎮ Ｈ￣ＮＭＲ( ６００
１０ １ ３ ３ ２０ ２８ ９
＋ １ ＭＨｚꎬＤＭＳＯ￣ｄ ) δ:７.４４(１ＨꎬｓꎬＨ￣４)ꎬ５.０３(１Ｈꎬｄꎬ
ＨＲ￣ＥＳＩ￣ＭＳ: [ Ｍ ＋ Ｎａ] ｍ / ｚ ２１８. ０７８ ７ꎮ Ｈ￣ＮＭＲ ６
(６００ ＭＨｚꎬＭｅｔｈａｎｏｌ￣ｄ ) δ:７.１１(１ＨꎬｄｄꎬＪ ＝ ４.１ꎬ Ｊ ＝ ４.８ ＨｚꎬＨ￣１４β)ꎬ４.８７(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ５.６ ＨｚꎬＨ￣
４
１.７ ＨｚꎬＨ￣３)ꎬ７.０４(１ＨꎬｔꎬＪ ＝ ２.１ ＨｚꎬＨ￣５)ꎬ６.１６ １４α)ꎬ４.６１(１ＨꎬｔꎬＪ ＝ ４.８ ＨｚꎬＨ￣３)ꎬ４.１８(１Ｈꎬｄꎬ
(１ＨꎬｄｄꎬＪ ＝ ４.１ꎬ２.５ ＨｚꎬＨ￣４)ꎬ４. ３６ ( ２ＨꎬｔꎬＪ ＝ Ｊ ＝ ７. ８ Ｈｚꎬ Ｈ￣１′)ꎬ３. ８１ ( １Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ８. ２ Ｈｚꎬ Ｈ￣
６.９ ＨｚꎬＨ￣１′)ꎬ２.４２(３ＨꎬｓꎬＨ￣７)ꎬ２.２２(２ＨꎬｔꎬＪ ＝ １３α)ꎬ３.６５(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ６.４ ＨｚꎬＨ￣６′α)ꎬ３.６１(１Ｈꎬ
１３
７.４ ＨｚꎬＨ￣３′)ꎬ２.００ ~ １.９６(２ＨꎬｍꎬＨ￣２′)ꎻ Ｃ￣ＮＭＲ ｄꎬＪ ＝ ８.７ ＨｚꎬＨ￣１３β)ꎬ３.４２(１ＨꎬｓꎬＨ￣６′β)ꎬ３.１３
(１５０ ＭＨｚꎬＭｅｔｈａｎｏｌ￣ｄ ) δ: １３１.０( Ｃ￣２)ꎬ１２２.８( Ｃ￣ (１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ４.５ ＨｚꎬＨ￣５′)ꎬ３.１０(２ＨꎬｄꎬＪ ＝ ７. ８
４
３)ꎬ１０９.４( Ｃ￣４) ꎬ１３２.７( Ｃ￣５) ꎬ１９０.３( Ｃ￣６) ꎬ ２７.１ ＨｚꎬＨ￣１２)ꎬ３. ０９ ( １Ｈꎬｄꎬ Ｊ ＝ ３. ７ Ｈｚꎬ Ｈ￣３′)ꎬ３. ０４