Page 63 - 《广西植物》2020年第5期
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5 期                             付美玲等: 落叶松针叶化学成分研究                                          6 5 9

                                                                 1
   (C ̄4)ꎬ 160.0 (C ̄5)ꎬ 95.5 (C ̄6)ꎬ 162.1 ( C ̄7)ꎬ     为 C H Oꎬ H ̄NMR (600 MHzꎬ CDCl ) δ: 3.53
                                                         29  48                          3
   103.0 (C ̄8)ꎬ 154.2 (C ̄9)ꎬ 103.5 (C ̄10)ꎬ 121.9     (1Hꎬ mꎬ H ̄3)ꎬ 5.04 (1Hꎬ ddꎬ J = 8.6ꎬ 15.0 Hzꎬ
   ( C ̄1′)ꎬ 129. 0 ( C ̄2′ꎬ C ̄6′)ꎬ 162. 1 ( C ̄4′)ꎬ    H ̄23)ꎬ 5.16 (1Hꎬ ddꎬ J = 8.6ꎬ 15.0 Hzꎬ H ̄22)ꎬ
                                                                         13
   115.6( C ̄3′ꎬ C ̄5′)ꎬ 8.11 ( CH  ̄8)ꎬ 56.8 ( OCH  ̄   5.36 (1Hꎬ mꎬ H ̄6)ꎻ    C ̄NMR (150 MHzꎬ CDCl )
                               3                3                                                3
   7)ꎮ 根据文献报道( Junio et al.ꎬ2011)ꎬ鉴定化合               δ: 37.2 ( C ̄1)ꎬ 31. 9 ( C ̄2)ꎬ 71. 9 ( C ̄3)ꎬ 42. 2
   物 7 为 4′ꎬ5 ̄dihydroxy ̄7 ̄methoxy ̄8 ̄methylflavoneꎮ   (C ̄4)ꎬ 140.9 (C ̄5)ꎬ 121.7 (C ̄6)ꎬ 31.9 ( C ̄7)ꎬ
       化合物 8   黄 色 针 晶 ( 正 己 烷 ̄乙 酸 乙 酯)ꎬ             31.9 (C ̄8)ꎬ 50.1 (C ̄9)ꎬ 36.6 (C ̄10)ꎬ 21.2 ( C ̄
   mp: 271 ~ 272 ℃ ꎬ EI ̄MS m / z: 286 [M] ꎬ 分子式      11)ꎬ 39.8 ( C ̄12)ꎬ 42.3 ( C ̄13)ꎬ 56.8 ( C ̄14)ꎬ
                                        +
                1
   为 C H O ꎬ H ̄NMR ( 600 MHzꎬ DMSO ̄d ) δ:            24.4 ( C ̄15)ꎬ 28. 9 ( C ̄16)ꎬ 56. 1 ( C ̄17)ꎬ 12. 2
       15  10  6                            6
   6.19 (1Hꎬ dꎬ J = 2.0 Hzꎬ H ̄6)ꎬ 6.40 (1Hꎬ dꎬ J =   (C ̄18)ꎬ 19. 4 ( C ̄19)ꎬ 40. 5 ( C ̄20)ꎬ 21. 3 ( C ̄
   2.0 Hzꎬ H ̄8)ꎬ 6.92 (2Hꎬ dꎬ J = 8.9 Hzꎬ H ̄3′ꎬ H ̄   21)ꎬ 138.3 (C ̄22)ꎬ 129.4 (C ̄23)ꎬ 51.4 (C ̄24)ꎬ
   5′)ꎬ 8. 04 ( 2Hꎬ dꎬ J = 8. 9 Hzꎬ H ̄2′ꎬ H ̄6′)ꎻ     31.9 ( C ̄25)ꎬ 19. 4 ( C ̄26)ꎬ 21. 2 ( C ̄27)ꎬ 25. 4
   13
    C ̄NMR (150 MHzꎬ DMSO ̄d ) δ: 147.3 ( C ̄2)ꎬ        (C ̄28)ꎬ 12.2 ( C ̄29)ꎮ 根据文献报道( Ee et al.ꎬ
                              6
   131.6 ( C ̄3)ꎬ 176. 4 ( C ̄4)ꎬ 161. 2 ( C ̄5)ꎬ 98. 7  2006)ꎬ鉴定化合物 10 为豆甾醇ꎮ
   (C ̄6)ꎬ 164.4 (C ̄7)ꎬ 94.0 (C ̄8)ꎬ 156.6 ( C ̄9)ꎬ         化合物 11  白色粉末( 二氯甲烷 ̄甲醇)ꎬmp:
                                                                                       +
   103.5 ( C ̄10)ꎬ 122. 1 ( C ̄1′)ꎬ 130. 0 ( C ̄2′ꎬ C ̄  291 ~ 292 ℃ ꎬ EI ̄MS m / z: 576 [ M] ꎬ 分 子 式 为
   6′)ꎬ 159.7 ( C ̄4′)ꎬ 115.9 ( C ̄3′and C ̄5′)ꎮ 根据     C H O ꎬ H ̄NMR (600 MHzꎬ DMSO ̄d6) δ: 0.68
                                                               1
                                                       35  60  6
   文献报道( Singh et al.ꎬ2008)ꎬ鉴定化合物 8 为山               (3Hꎬ sꎬ H ̄18)ꎬ 0.86 (6Hꎬ dꎬ J = 7.4 Hzꎬ H ̄26ꎬ
   奈酚ꎮ                                               H ̄27)ꎬ 0. 88 ( 3Hꎬ tꎬ J = 6. 4 Hzꎬ H ̄29)ꎬ 0. 96
       化合 物 9   白 色 羽 状 结 晶 ( 正 己 烷 ̄乙 酸 乙            (3Hꎬ dꎬ J = 7.4 Hzꎬ H ̄21)ꎬ 0.99 (3Hꎬ sꎬ H ̄19)ꎬ
   酯)ꎬmp: 141 ~ 142 ℃ ꎬ EI ̄MS m / z: 414 [M] ꎬ 分     3.26 (3Hꎬ mꎬH ̄2′ꎬ 4′ꎬ 5′)ꎬ 3.63 (1Hꎬ tꎬ J = 6.1
                                            +
                   1
   子式为 C H Oꎬ H ̄NMR (600 MHzꎬ CDCl ) δ:              Hzꎬ H ̄3′)ꎬ 3.51 ( 1Hꎬ mꎬH ̄3)ꎬ 4.21 ( 1Hꎬ ddꎬ
           29  50                           3
   0.70 (3Hꎬ sꎬ J = 7.3 Hzꎬ CH  ̄29)ꎬ 0.83 (3Hꎬ mꎬ    J = 6.1ꎬ 11.6 Hzꎬ H ̄6′a)ꎬ 4.43 (1Hꎬ dꎬ J = 11.6
                             3
   J = 6.6 Hzꎬ CH  ̄27)ꎬ 0. 86 ( 3Hꎬ dꎬ J = 6. 6 Hzꎬ  Hzꎬ H ̄6′b)ꎬ 4. 89 ( 1Hꎬ dꎬ J = 7. 9 Hzꎬ H ̄1′)ꎬ
                 3
                                                                         13
   CH  ̄26)ꎬ 0. 91 ( 3Hꎬ dꎬ J = 6. 4 Hzꎬ CH  ̄21)ꎬ     5.33 (1Hꎬ mꎬ H ̄6)ꎻ    C ̄NMR (600 MHzꎬ DMSO ̄
      3                                    3
   1.08 (3Hꎬ sꎬ CH  ̄18)ꎬ 1.10 (3Hꎬ sꎬ CH  ̄19)ꎬ       d6) δ: 37. 9 ( C ̄1)ꎬ 30. 7 ( C ̄2)ꎬ 79. 0 ( C ̄3)ꎬ
                   3                       3
                                              13
   3.53 (1Hꎬ mꎬ H ̄3)ꎬ 5. 35 ( 1Hꎬ mꎬ H ̄1)ꎻ     C ̄    39.6 (C ̄4)ꎬ 141.1 (C ̄5)ꎬ 121.9 (C ̄6)ꎬ 32.5 (C ̄
   NMR (150 MHzꎬ CDCl ) δ: 37.3 (C ̄1)ꎬ 26.1 (C ̄      7)ꎬ 32.6 (C ̄8)ꎬ 50.4 (C ̄9)ꎬ 37.1 ( C ̄10)ꎬ 21.5
                        3
   2)ꎬ 71. 8 ( C ̄3)ꎬ 42. 4 ( C ̄4)ꎬ 140. 8 ( C ̄5)ꎬ    (C ̄11)ꎬ 40. 2 ( C ̄12)ꎬ 42. 6 ( C ̄13)ꎬ 57. 3 ( C ̄
   121.7 (C ̄6)ꎬ 34.0 (C ̄7)ꎬ 31.6 (C ̄8)ꎬ 50.2 ( C ̄    14)ꎬ 24.8 ( C ̄15)ꎬ 29.4 ( C ̄16)ꎬ 56.4 ( C ̄17)ꎬ

   9)ꎬ 36.5 ( C ̄10)ꎬ 21. 1 ( C ̄11)ꎬ 39. 8 ( C ̄12)ꎬ   12.4 ( C ̄18)ꎬ 19. 7 ( C ̄19)ꎬ 36. 4 ( C ̄20)ꎬ 20. 0
   42.3 ( C ̄13)ꎬ 56. 8 ( C ̄14)ꎬ 24. 3 ( C ̄15)ꎬ 29. 2  (C ̄21)ꎬ 34. 9 ( C ̄22)ꎬ 26. 4 ( C ̄23)ꎬ 46. 2 ( C ̄
   (C ̄16)ꎬ 56. 1 ( C ̄17)ꎬ 19. 6 ( C ̄18)ꎬ 11. 9 ( C ̄  24)ꎬ 29.5 ( C ̄25)ꎬ 20.4 ( C ̄26)ꎬ 19.6 ( C ̄27)ꎬ
   19)ꎬ 36.2 ( C ̄20)ꎬ 19.2 ( C ̄21)ꎬ 31.9 ( C ̄22)ꎬ    24.1 ( C ̄28)ꎬ 12.5 ( C ̄29)ꎬ 101.9 ( C ̄1′)ꎬ 74.7
   28.3 ( C ̄23)ꎬ 45. 9 ( C ̄24)ꎬ 29. 7 ( C ̄25)ꎬ 12. 0  ( C ̄2′)ꎬ 77.8 (C ̄3′)ꎬ 71.2 (C ̄4′)ꎬ 77.5 (C ̄5′)ꎬ
   (C ̄26)ꎬ 20. 2 ( C ̄27)ꎬ 23. 1 ( C ̄28)ꎬ 19. 8 ( C ̄  62.3 (C ̄6′)ꎮ 根据文献报道(Luo et al.ꎬ2009)ꎬ鉴
   29)ꎮ 根据文献报道( 朱海林等ꎬ2016)ꎬ鉴定化合                      定化合物 11 为胡萝卜苷ꎮ
   物 9 为 β ̄谷甾醇ꎮ                                          化合物 12  白色针晶( 正己烷 ̄乙酸乙酯)ꎬ
                                                                                          +
       化合物 10  白色结晶( 正己烷 ̄乙酸乙酯)ꎬ                      mp: 209 ~ 210 ℃ ꎬ EI ̄MS m / z: 168 [M] ꎬ 分子式
                                                                  1
   mp: 167 ~ 168 ℃ ꎬ EI ̄MS m / z: 412 [M] ꎬ 分子式      为 C H O ꎬ H ̄NMR ( 600 MHzꎬ DMSO ̄d ) δ:
                                        +
                                                         8
                                                                                              6
                                                               4
                                                            8
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