Page 161 - 《广西植物》2020年第9期
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１ ３ ７ ６ 广 西 植 物 ４０ 卷
ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃ ａｃｉｄ(１０). Ａｌｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｒｅ ｉｓｏｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｉｓ ｐｌａｎｔ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｔｉｍｅꎬ ａｎｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ２ ａｎｄ ８ ａｒｅ ｉｓｏｌａ￣
ｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｉｓ ｇｅｎｕｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｔｉｍｅ. Ｔｈｅ ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｍａｙ ｅｎｒｉｃｈ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ Ａ. ｙｕｎ￣
ｎａｎｅｎｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｏｖｉｄｅ ａ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｂａｓｉｓ ｆｏｒ ｉｔｓ ｒａｔｉｏｎａｌ ａｎｄ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ.
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ: Ａｉｎｓｌｉａｅａ ｙｕｎｎａｎｅｎｓｉｓꎬ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎꎬ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ
云南兔儿风( Ａｉｎｓｌｉａｅａ ｙｕｎｎａｎｅｎｓｉｓ)ꎬ又叫铜脚 仪器: Ｉｎｏｖａ ５００ 核磁共振仪 ( 美国 Ｖａｒｉａｎ 公
灵仙、燕麦灵ꎬ为菊科( Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ) 兔儿风属( Ａｉｎ￣ 司)ꎻＱ Ｅｘａｃｔｉｖｅ Ｐｌｕｓ 超高分辨率液质联用仪(美国
ｓｌｉａｅａ)植物ꎬ主要分布在我国云南、贵州等地ꎬ是我 Ｔｈｅｒｍｏ 公司)ꎻ 高压液相 色 谱 仪 ( 美 国 Ｗａｔｅｒｓ 公
国特有的植物ꎮ 在民间ꎬ它常被用于医治跌打挫 司)ꎻＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ ＥＺ 全自动低压/ 中压制备液相色谱
伤、骨折和风湿筋骨痛等( 王蓉等ꎬ２０１３)ꎮ 据报 仪( 美国 ＩＳＣＯ 公司)ꎻ 纯水机 ( 美国 Ｐａｌｌ 公司)ꎻ
道ꎬ云南兔儿风与其他中药联合使用可祛风活络 Ｂｕｃｈｉ 旋转蒸发仪(瑞士 Ｂｕｃｈｉ 公司)ꎻＴＲＵ￣ＳＷＥＥＰ ＴＭ
镇痛、治疗类风湿性关节炎ꎬ还可制成祛湿镇痛的 Ｄ 型紫外灯(美国 Ｃｒｅｓｔ 公司)ꎻ超声波清洗仪( 美
药酒(蓝子花ꎬ２００６ａꎬｂꎻ万超ꎬ２０１５)ꎻ现代药理学 国 Ｃｒｅｓｔ 公司)ꎻＳｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０ 型葡聚糖凝胶( 瑞
研究发现ꎬ云南兔儿风与其他中药混合还可治疗 典 Ｐｈａｒｍａｃｉａ 公司)ꎻ１６０ ~ ２００ 目柱色谱硅胶和
胃炎、胃溃疡、胃肠道出血(王蓉等ꎬ２０１３)ꎬ其乙醇 ＧＦ２５４ 型薄层色谱硅胶 ( 中国青岛海洋化工厂)ꎻ
粗提物还具有很好的抗肿瘤和抗炎活性( Ｌｉ ｅｔ ａｌ.ꎬ 分析纯溶剂(中国北京化学试剂厂)ꎻ色谱级溶剂(美
２０１６)ꎮ 可见ꎬ云南兔儿风确实具有很好的药理活 国 Ｆｉｓｈｅｒ 公司)ꎻ质谱级溶剂(美国 Ｔｈｅｒｍｏ 公司)ꎮ
性ꎬ但其起作用的化学成分并不明确ꎬ同时ꎬ云南
兔儿风的化学成分主要是倍半萜和三萜类化合 ２ 提取与分离
物ꎬ而其他类型的化合物报道较少(Ｌｉ ｅｔ ａｌ.ꎬ２０１６ꎻ
Ｗｕ ｅｔ ａｌ.ꎬ２０１６ꎻＦａｎｇ ｅｔ ａｌ.ꎬ２０１７)ꎮ 干燥的云南兔儿风茎叶 １０.０ ｋｇꎬ粉碎后ꎬ过
为明确云南兔儿风的药效物质基础及更全面 ４０ 目筛ꎬ依次用不同浓度的乙醇溶液(９５％、８０％
地了解云南兔儿风的化学成分ꎬ笔者对其乙醇提 和 ７０％)进行超声提取ꎬ每次提取 １２０ ｍｉｎꎬ将三次
取物中具有较好活性的乙酸乙酯部位进行了系统 提取液合并后浓缩得到浸膏ꎮ 将所得浸膏分散于
研究ꎬ运用各种色谱方法及结合波谱学技术从中 蒸馏水中ꎬ然后用有机溶剂进行萃取ꎬ得到石油醚
发现了 １０ 个在该种中未报道过的结构( 图 １)ꎬ分 相、乙酸乙酯相和正丁醇相ꎮ
别为 ３β￣羟基豆甾￣５￣烯￣７￣酮(１)、３β￣羟基豆甾￣５ꎬ 将乙酸乙酯相(１０２.５ ｇ) 过正相硅胶柱ꎬ用不
２２￣二烯￣７￣酮(２)、β￣谷甾醇(３)、豆甾醇(４)、β￣胡 同比例的氯仿－甲醇梯度洗脱ꎬ最终得到 ７ 个组分
萝卜苷(５)、豆甾醇￣３￣Ｏ￣葡萄糖苷( ６)、３ꎬ５￣Ｏ￣二 Ｆｒ.Ｙ￣１－Ｆｒ.Ｙ￣７ꎮ 根据薄层板情况ꎬ将 Ｆｒ.Ｙ￣１ 组分
咖啡酰奎尼酸( ７)、３ꎬ５￣Ｏ￣二咖啡酰奎尼酸甲酯 进行凝胶柱色谱分离ꎬ用石油醚－氯仿－甲醇(１ ∶
(８)、咖啡酸(９)、原儿茶酸(１０)ꎬ其中ꎬ化合物 ２ １ ∶ ０.２)洗脱ꎬ得到 ６ 个组分 Ｆｒ.Ｙ￣１￣１－Ｆｒ.Ｙ￣１￣６ꎬ其
和 ８ 是在兔儿风属中首次发现ꎮ 中 Ｆｒ.Ｙ￣１￣２ 中有白色沉淀析出ꎬ过滤得沉淀ꎬ将沉
淀部分用制备型高压液相(甲醇－水 １００ ∶ ０) 进行
１ 材料与仪器 纯化ꎬ得 到 化 合 物 ３ ( ４３. ２ ｍｇ) 和 ４ ( ３６. ５ ｍｇ)ꎻ
Ｆｒ.Ｙ￣１￣３ 组分采用低压氰基液相色谱反复纯化后ꎬ
材料:实验所用的药材于 ２００９ 年 １１ 月采自云 用制备型高压液相(甲醇－水 ９５ ∶ ５) 进行纯化ꎬ得
南省楚雄市大桃县ꎬ由中国科学院昆明植物研究 到化合物 １(１７.２ ｍｇ) 和 ２(１３.５ ｍｇ)ꎻＦｒ.Ｙ￣２ 组分
所卢金梅副研究员鉴定为兔儿风属( Ａｉｎｓｌｉａｅａ) 植 有白色沉淀析出ꎬ过滤得沉淀ꎬ将沉淀用制备型高
物云南兔儿风( Ａｉｎｓｌｉａｅａ ｙｕｎｎａｎｅｎｓｉｓ)ꎻ标本( 编号 压液相(甲醇－水 １００ ∶ ０)进行制备ꎬ得到化合物 ５
为 ２００９１１０５)存放于北京联合大学应用文理学院 (８３.２ ｍｇ)和 ６(８０.５ ｍｇ)ꎻＦｒ.Ｙ￣２ 组分母液部分进
实验楼 ８０２ 室ꎮ 行凝胶柱色谱分离ꎬ 用氯仿－甲醇(１ ∶ ０.５)洗脱ꎬ
