Page 139 - 《广西植物》2020年第7期
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７ 期 章辰飞等: 云锦杜鹃不同花期挥发性成分的 ＨＳ￣ＳＰＭＥ￣ＧＣ￣ＭＳ 检测与主成分分析 １ ０ ３ ５
柱温 ５０ ℃ ꎻ进样口温度 ２５０ ℃ ꎻ柱内载气体积流 烯(４８) 这 ６ 种物质仅在衰败期检测到ꎻ( Ｅ)￣２￣壬
￣１
量 １. ０ ｍＬｍｉｎ ꎻ载气为高纯氦气( ９９. ９９９％)ꎮ 烯醛(３６) 只在花苞和半开检测到ꎻ６ꎬ６￣二甲基￣双
升温程序为初始温度 ４０ ℃ 保持 ２ ｍｉｎꎬ以 ３ ℃ 环 [３.１.１]庚￣２￣烯￣２￣甲醇(２３)、(１Ｓ)￣６ꎬ６￣二甲基￣
ｍｉｎ 升温至 １６０ ℃ ꎬ然后以 １０ ℃ ｍｉｎ 升温至 ２￣亚甲基￣双环 [３.１.１] 庚烷(３８)、４￣亚甲基￣２ꎬ８ꎬ
￣１
￣１
￣１ ８￣三甲基￣２￣乙烯基￣双环 [５.２.０] 壬烷(４２)、己醛
２００ ℃ ꎬ最 后 以 ２０ ℃ ｍｉｎ 升 至 ３００ ℃ 保 持 ３
ｍｉｎꎬ不分流进样ꎮ (３２)这 ４ 种物质在半开期和盛开期无法检测到ꎮ
ＭＳ 条件:电子轰击离子源为 ＥＩꎻ离子源温度 这部分物质变异大ꎬ不进行主成分分析( 赵国飞
２３０ ℃ ꎻ接口温度 ２５０ ℃ ꎻ电子能量 ７０ ｅＶꎻＭＳ 四级 等ꎬ ２０１５)ꎮ 因此ꎬ选取云锦杜鹃开花过程中存在
杆温度 １５０ ℃ ꎻ调谐 ＥＭＶ １１４９ꎻ溶剂延迟时间 ２.６ 的 ２９ 种主要挥发性成分利用 ＳＰＳＳ ２１.０ 软件进行
ｍｉｎꎻ扫描范围 １５ ~ ５００ ａｍｕꎮ ＰＣＡ 分析ꎬ能更客观地反映其特征香气组分ꎮ
１.３.３ 数据处理 定性分析:通过化学工作站数据 从表 ２ 和图 ２ 可以看出ꎬ特征值大于 １ 的主成
处理系统检索及核对 ＮＩＳＴ 和 ＷＩＬＥＹ 标准质谱图 分有三个ꎬ第 １ 主成分的贡献率为 ５７.０９０％ꎬ第 ２
并结合有关文献(丛浦珠ꎬ １９８７) 进行人工谱图解 主成分的贡献率为 ３１.４５５％ꎬ前两个主成分的累
析ꎬ匹配度大于 ８０ (最大值 １００) 的鉴定结果才予 计贡献率已经达到 ８８.５４５％ꎬ可见第 １、第 ２ 两个
以报道ꎮ 定量分析:采用峰面积归一化法确定各 主成分基本代表了样品主要挥发性成分的组成ꎬ
化学成分的相对含量ꎮ 反映了原始变量的绝大部分信息ꎬ达到了降维目
１. ３. ４ 香 气 值 的 计 算 香 气 值 ＝ 的ꎮ 因此ꎬ提取前两个主成分进行云锦杜鹃特征
香气物质的相对含量 挥发性成分分析ꎮ
该物质阈值 ꎬ香气值>１ꎬ即为对样品香气 各变量与主成分之间的相关系数在载荷值上
具有贡献的特征香气组分ꎬ一般香气值越大ꎬ对样 得以体现ꎬ其 ＋ / ￣符号表示其与主成分的正 / 负相
品香气的贡献就越大(秦军等ꎬ ２０１７)ꎮ 关性(肖作兵等ꎬ ２０１７)ꎬ数值的绝对值越大ꎬ表明
该指标与某一主成分的联系紧密程度越大ꎬ反映
２ 结果与分析 了该指标在该主成分上的载荷程度ꎮ 由表 ３ 和图
３ 可知ꎬ第 １ 主成分中贡献最大的是 Ｔ８ 桉树脑ꎬ其
２.１ 云锦杜鹃主要挥发性成分的主成分分析 载荷值为 １ꎬ此外ꎬ影响较大的物质有 Ｔ１ β￣月桂
花蕾期、半开期、盛开期和衰败期云锦杜鹃花 烯、Ｔ２ β￣罗勒烯、Ｔ４ 可巴烯、Ｔ５ 异喇叭烯、 Ｔ１０ 衣
瓣的 ＧＣ￣ＭＳ 总离子流色谱图( 图 １)ꎬ其定性定量 兰烯、 Ｔ１３ ( ＋)￣表 二 环 倍 半 水 芹 烯、 Ｈ４ ( ３Ｒ￣反
结果见表 １ꎮ 由表 １ 可知ꎬ共检测出 ５０ 种化合物ꎬ 式)￣４￣乙烯基￣４￣甲基￣３￣( １￣甲基乙烯基)￣１￣( １￣甲
其中 １￣甲基￣３￣(１￣甲基亚乙基)￣环己烷(３９)、１￣亚 基乙基)￣环己烯ꎬ主要指向萜烯类物质ꎬ载荷值分
甲基￣４￣(１￣甲基乙烯基)￣环己烷(４０)、１ꎬ７ꎬ７￣三甲 别为 ０.９７、０.９７、０.９９、０.９８、０.９４、０.９２、￣０.９１ꎮ ＰＣ１
基￣三环 [２.２.１.０(２ꎬ６)] 庚烷(４１)、( ＥꎬＥ)￣１ꎬ５￣ 与 Ｔ１ β￣月桂烯、Ｔ２ β￣罗勒烯等 ７ 种萜烯类物质呈
二甲基￣８￣( １￣甲 基 亚 乙 基)￣１ꎬ５￣环 丁 二 烯 ( ４６)、 高度正相关ꎬ与 Ｈ４ (３Ｒ￣反式)￣４￣乙烯基￣４￣甲基￣３￣
(Ｒ)￣１￣甲基￣５￣(１￣甲基乙烯基)￣环己烯(４７)、２￣己 (１￣甲基乙烯基)￣１￣( １￣甲基乙基)￣环己烯呈高度
烯醛(３３)这 ６ 种物质仅在花苞期检测到ꎻ２￣甲氧 负相关ꎮ 第 ２ 主成分中影响最大的是 Ｐ２ 丁香酚ꎬ
基￣６￣(２￣丙烯基)￣苯酚(４)、β￣蒎烯( ５) 仅在盛开 载荷值为￣０.９６ꎬ呈高度负相关ꎬ其香味具有浓郁的
期检测到ꎻ６￣甲基￣５￣庚烯￣２￣醇(２７)、２ꎬ６￣二甲基￣ 丁香气味ꎬ是存在于芳香植物中的典型香气成分
１ꎬ７￣辛二烯￣３ꎬ６￣二醇(２８)、(３Ｒꎬ６Ｓ)￣２ꎬ２ꎬ６￣三甲 (安阳ꎬ ２０１６)ꎻＴ１１ β￣波旁烯的贡献也较大ꎬ载荷
基￣６￣乙烯基四氢￣２Ｈ￣吡喃￣３￣醇(２９)、( Ｒ)￣３ꎬ７￣二 值为－０.９３ꎻ正向影响香气成分较高的有 ＡＬ２ ( Ｅꎬ
甲基￣６￣辛烯￣１￣醇(３０)、３ꎬ３ꎬ６￣三甲基￣１ꎬ５￣庚二烯￣ Ｚ)￣２ꎬ６￣壬二烯醛和 Ａ１ １￣辛烯￣３￣醇ꎬ载荷值都为
４￣醇(３１)、(１Ｒ)￣２ꎬ６ꎬ６￣三甲基双环 [３.１.１] 庚￣２￣ ０.８８ꎮ
